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硫酸車間工藝規(guī)范貴溪(更新版)

2024-12-15 10:50上一頁面

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【正文】 到液相主體。 1. 5. 1 利用液體洗滌的煙氣凈化 將液體噴淋或分 散成極細小的顆?;驑O薄的液膜層,使之與煙氣有充分接觸的機會,由于慣性力,當氣流沖擊到液體顆?;蛞耗訒r,懸浮在氣體中的雜質即被液體吸收著,從而與煙氣分離。我們規(guī)定干燥后煙氣中的水份不超過 g/Nm3,這是因為經(jīng)干燥后的煙氣中殘存的水份,與轉化生成的三氧化硫結合成硫酸蒸汽,在進入吸收塔時生成酸霧。總的看來,硫酸濃度愈高,所需填料面就愈小。 濃度低于 85%的硫酸,在 100℃以下,硫酸液面上的硫酸蒸汽和三氧化硫很少,實際上可認為只存在水蒸汽。 1. 4. 4. 2 干燥塔所用的硫酸濃度和溫度。在這種情況下,熱量只是轉變了一個形式。溫度愈高含水量愈多、溫度越低含水量愈少。 ( 3) 酸霧粒間互相碰撞,發(fā)生凝聚現(xiàn)象,使小顆粒變成較大顆粒,再不斷地碰撞凝聚,細小顆粒逐漸變成了大顆粒。 以上講的露點、飽和、過飽和、臨界過飽和及形成霧等現(xiàn)象,不僅是含有水蒸汽的空氣有,凡是含有可凝組分的氣體也都 有。至此,清除三氧化二砷、氟化氫和二氧化硒的任務,以及去除塵的任務,便同清除酸霧的任務結合在一起了,這樣整個煙氣的濕法凈化便成為主要是氣溶膠粒子的分離過程了,而且主要是集中到酸霧的清除上了。 目前使用的洗滌凈化流程,不需要預先把塵清除得很干凈,因為在洗滌三氧化二砷,氟化物等雜質的同時,還能進一步把殘存的塵除掉。 粒徑小于 微米的雜質 ,已漸漸接近分子大小 ,它的運動規(guī)律和氣體分子相似。也受到整個國家的工業(yè)發(fā)展水平和江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 3頁共 42 頁 技術水平(如材料、儀表等)的限制。 1. 1. 5 三氧化硫:煙氣中的三氧化硫一般在 %左右。氟進入成品酸也會影響硫酸的用途。 三氧化二砷能在催化劑表面生成不揮發(fā)的五氧化二砷( AS2O5),覆蓋催化劑表面使轉化率降低。下面分析一下塵、砷、氟等主要雜質對催化劑、設備和成品酸質量的危害和影響。煙氣凈化的目的就是除掉這些有害雜質。三氧化二砷是危害催化劑最嚴重的毒物,也影響成品酸質量。氟化氫與二氧化硅( SiO2)會起化學反應生成四氟化硅( SiF4): 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 2頁共 42 頁 4HF+SiO2 SiF4↑ +2H2O 四氟化硅遇水后又會反應放出氟化氫SiF4+( x+2) H2O SiO2 XH2O↓ +4HF↑ 所以,氟化氫是腐蝕塔內瓷磚、填料瓷環(huán)和破壞催化劑載體(硅藻土的主要成分是二氧化硅)的嚴重毒物。因此,在實際生產中控制水份指標比控制酸霧指標更加重要。 ( 2)煙氣凈化要徹底,必然要用先進的工藝和高效的設備,這直接受到硫酸工業(yè)的設計、制造和操作技術水平的限制。 粒徑小于 2 微米到 微米的雜質要靠更強大的外力作用才能從煙氣中分離出來 .常見的辦法是使煙氣通過高壓電場 ,讓粒子帶上電荷被電力牽引到極板上,從而使雜質從煙氣中分離出來。這是因為:一是煙氣所含塵量很多,不先除去將影響其它雜質的凈化;二是塵的顆粒大較易除去。 因此,不管具體過程如何,在煙氣中未被洗滌溶解的雜質微粒,最終幾乎都要溶于酸霧之中。開始生成霧的過飽和度稱為臨界飽和度。在過飽和條件下,水蒸汽會很快在酸霧顆粒上凝結并將酸霧稀釋,最終使酸霧的濃度稀釋到與氣相中的水蒸汽分壓相平衡的濃度(即酸霧的飽和水蒸汽分壓與煙 氣中水蒸汽分壓達到相等)。 1. 4. 3 煙氣的冷卻和除熱 煙氣帶入干燥塔的水份大體等于出電除霧器煙氣的飽和水蒸汽含量。一級動力波中就是如此,向煙氣中噴淋洗滌液(稀硫酸)使煙氣溫度降低,煙氣放出的熱量基本上用于蒸發(fā)水份,變成水蒸汽進入煙氣中。煙氣中的水 份含量與煙氣溫度有關,溫度愈高其水份含量就越多,具體含水量 G( Kg/m3)可計算如下: OHOH PP inP PG2 ???? 式中: PH2O—— 在一定溫度下的飽和水蒸汽壓, KPa: P—— 大氣壓力, KPa; Pin—— 干燥塔入口操作壓力, KPa; 在煙氣干燥過程中,硫酸吸收煙氣中的水份,其濃度會逐漸降低,為使循環(huán)江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 7頁共 42 頁 酸濃度保持在一定范圍內,需要不斷補入一定數(shù)量的 98%硫酸和不斷移走部分93%硫酸,補入和移走 的數(shù)量是由煙氣帶入的水份量,亦即進干燥塔氣體溫度來決定的。這三個組分的多少,主要與硫酸濃度和溫度有關。濃度高過 93%以后,濃度再提高所需填料面積減少的幅度就不大了。 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 8頁共 42 頁 1. 4. 4. 3 煙氣干燥塔的指標。 ( 2)利用煙氣通過高壓電場,使懸浮雜質荷電并移向沉淀極而沉降分離,這叫電凈制法氣體凈化。 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 9頁共 42 頁 雙膜理論的基本點: 第一,相同質的傳遞,是以分子擴散方式通過兩層膜進行的。流速加快,雙膜變薄,更新快。 1. 5. 1. 2 動力波洗滌器原理 濕式洗滌器是以液體作為洗滌液,通過氣 — 液兩相的接觸,實現(xiàn)氣 — 液兩相間的傳熱、傳質等過程,以滿足氣體凈化、冷卻、增濕等要求。 動力波洗滌器實際上不止一種,而是有一個系列,每一種均運用泡沫洗滌,并按不同的工藝要求而專門制造。在泡沫區(qū),由于氣體與極大的且經(jīng)常更新的液體表面接觸,便發(fā)生顆粒捕集、氣體吸收和氣體急冷等情況。 2 三氧化硫的吸收原理 2. 1 三氧化硫吸收的基本原理 化工生產中的吸收過程,一種是不明顯的化 學反應,為單純的物理過程,稱為物理吸收,如發(fā)煙硫酸吸收三氧化硫的過程。 ( 3) 與三氧化硫起反應的水份,在液相主體中向反應區(qū)擴散。因此,從單純完成化學反應的角度來看,水和任意濃度的硫酸,都可以做為三氧化硫的吸收劑。 當吸收酸濃低于 %時,硫酸液面上的水蒸汽含量,隨著硫酸濃度的下降而增加。 當酸濃度超過 %時 ,隨著酸濃度的升高,液面上的硫酸和三氧化硫蒸汽壓力也相應增 大。任何濃度的硫酸,隨著酸溫的升高,液面上的三氧化硫、水蒸汽、硫酸蒸汽的平衡分壓都跟著相應增加。 第二、為保持低的酸溫,需要龐大的冷卻設備和大量的冷卻水,這樣會造成硫酸成本不必要的升高。吸收三氧化硫過程中,反應熱的情況是比較復雜的。從氣體吸收的一般情況來看,進塔氣溫控制得低一些對吸收率有利,但對三氧化硫來講,它是有限度的。 在前面曾討論了酸霧的成因,可知生成到酸霧的先決條件是煙氣溫度低于露點溫度。 ( 3)出塔酸溫度高,約為 90— 110℃,由此增加了傳熱溫差,故意可適當減少濃硫酸冷卻器的換熱面積。循環(huán)酸量過多又怎樣呢?實踐證明,不但對提高吸收率無益,而且還會增加流體阻力,增大動力消耗,所以,在吸收過程中必須控制適當?shù)难h(huán)酸量,對于填料塔而言,以噴淋 密度表示循環(huán)酸量。因此,氣速過低、過高都是要防止的。其反應式如下: SO2+1/2O2 SO3+Q SO3+H2O H2SO4+Q 接觸法比硝化法,具有產品濃度高,雜質少的優(yōu)點。一個變慢、一個變快、相互接近,最后達到正反應與逆反應速度相等。 二氧化硫的轉化反應的平衡是相對的,不平衡是絕對的。 二氧化硫的平衡轉化率隨溫度降低而升高,這主要是由于二氧化硫轉化的反應 平衡常數(shù)隨溫度上升而減小,隨溫度降低而增加。 3. 3. 2 當溫度降低到某一限度時,催化劑便不能繼續(xù)起催化作用而使反應停止。 轉化率的高低,是生產中考慮的重要指標,它的計算方法,根據(jù)前面所講過的定義和反應方 程式有兩種: %1 0 0???進出進 C CCxT 1)近似估算公式: 式中: xT—— 轉化率, % C 進 —— 進轉化器二氧化硫濃度, % C 出 —— 出轉化器二氧化硫濃度, % 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導書 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 20頁共 42 頁 2) 準確計算公式 主要應考慮轉化反應是個體積縮小的反應,進轉化器前煙氣體積大于轉化后的體積,故二氧化硫在轉化前后在氣體中所占的體積百分數(shù)不同,為了使計算準確,必須考慮氣體體積的變化,所以應采用下式計算: %1 0 0)1 0 ( ?????? CacaxT 式中: a—— 進轉化器的二氧化硫濃度, % c—— 出轉化器的二氧化硫濃度, % 3. 4 轉化反應是在催化劑催化下分步進行的 一個化學反應所以能夠進行,主要是具有一定能量的反應分子互相碰撞的結果。這個“表面中間化合物”的生成和分解的反應,所需要的活化能都比反應物直接反應生成物的活化能小得多 。 催化劑表面的活性中心吸附二氧化硫分子。例如 475 時的反應速度,用釩催化劑比不用催化劑要快一億六千萬倍。 可見在常壓下操作是可取的,故在工業(yè)上二氧化硫轉化一般是不采取加壓措施的。 ( d)硫化氫吸收塔工序: H2S 反應槽和脫銅濃密機等處 釋放出的 H2S 氣體通過除害塔風機進入 H2S吸收塔,與原送來的廢酸原液先進行硫化反應,反應方程式如下: CuSO4+H2S CuS↓ +H2SO4 2HAsO2+3H2S As2S3↓ +4H2O ( e)除害塔工序 經(jīng)過 H2S 吸收塔未吸收完全的少量 H2S 氣體被導入到除害塔,用 Na2S 溶液循環(huán)吸收生成 NaHS,其反應方程式如下: H2S+Na2S 2NaHS 4. 1. 2 鉛濾餅回收設備 該工序 是處理空塔園錐沉降槽和洗滌塔園錐沉降槽下部被濃縮的 PbSO4 漿液,漿液由 ODS 泵送到脫鉛壓濾機壓濾得到鉛濾餅,濾液進空塔泵槽。 5 循環(huán)水工藝原理 5. 1 工藝流程概述: 熱水池中的熱水由三臺運行的熱水泵送出,分 兩部分,其中絕大部分被送至三個冷卻塔,通過分水噴咀分布到波紋填料,與冷卻風機抽上來的空氣進行逆流熱交換冷卻,冷卻后進冷水池;為防止氣流將水帶走,在分水管上部設置了 FRP制的擋水
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