【正文】 13 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－深部酸化工藝 (HBF4) ? 國外典型設(shè)計方案 (1)先用過濾淡水配制 3%的 NH4Cl溶液，確定注入速度； (2)注 15%HCl，用量為 ~； (3)擠 %HCl+3%HF，用以清除井壁周圍的粘土礦物。 7 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－深部酸化工藝 (HBF4) 0 20 40 60 80 100 120累積孔隙體積，PVK/K0基液 前置液 處理液 后置液 反后置液 反基液0 80 120 160 200 240累積孔隙體積，PVK/K0基液 前置液 處理液 后置液 反后置液 反基液氟硼酸與土酸流動試驗結(jié)果 8 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－深部酸化工藝 (HBF4) ① HBF4的水解反應(yīng) HBF4在水溶液中發(fā)生水解反應(yīng) ， 且是多級電離 HBF4+H2O←→HBF 3Ｏ H+HF (慢 ) 氟硼酸 羥基氟硼酸 HBF3OH+H2O←→HBF 2(OH)2+HF (快 ) HBF2(OH)2＋ H2O←→HBF(OH) 3+HF (快 ) HBF(OH)3+H2O←→ H3BO3+HF (快 ) 9 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－深部酸化工藝 (HBF4) ② 影響 HBF4水解速度的因素 HBF4的水解速度可表示為 HBF4水解速度主要受 濃度和溫度 的影響 ?緩沖調(diào)節(jié)土酸技術(shù) (BRMA)。 此外，土酸處理井往往初期增產(chǎn)而后期遞減迅速，因此受到限制 。溫度對水解度的影響 溫度升高 ， HBF4第一級水解反應(yīng)的平衡常數(shù)也增大 HBF4一級水解反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度變化關(guān)系 隨著溫度的升高 ， 水解速度常數(shù)遵循 Arrhenius經(jīng)驗公式 K1= 1017EXP(26183/RT） ?壓力對 HBF4反應(yīng)速度的影響 。 (5)擠氟硼酸，其用量為 ~ (6)用 3% NH4Cl溶液或柴油頂替，將氟硼酸替入地層。 19 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－深部酸化工藝（多元酸酸化） ?技術(shù)關(guān)鍵 ? 酸液體系及針對具體儲層的酸液配方選擇。 Na+ H+Cl— Na++ 3H+ Cl— H++ 3N a+Na+ C l— H+ C l—含鈉天然 酸性粘土粘土顆粒 顆粒H+ H FCl— H+ + 5F— F— H F + 2C l—H+ C l— H F F—酸性粘土 中間過程 顆粒HFF— H F F— + 1/ 2H2S i F6H F F— F—含鈉天然 部分溶解的粘土顆粒 粘土顆粒22 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝 相繼注入法（ SHF， Sequential HF Process ）工藝 ? SHF處理工藝 Halliburton公司典型的 SHF處理設(shè)計如下： （ 1）用 5%HCl予處理，用量 100 USgals/ft。 25 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－ 高 PH值緩速酸化工藝（ PH值 4～ 6） 自生土酸系統(tǒng)（ SGMA, SelfGenerating Mud Acid ） 用一種含有 氟離子的溶液 和另一種能以控制速度產(chǎn)生 有機酸的酯類 相互反應(yīng)，在地層中以很慢的速度產(chǎn)生 HF。 28 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、砂巖酸化工藝－ 高 PH值緩速酸化工藝（ PH值 4～ 6） BRMA系統(tǒng) (BufferRegulated Mud Acid ) ? 原理： 有機酸及其銨鹽的緩沖作用 ，與 氟化銨 混合作為氫氟酸 ? 限制溶液中 HF和被電離的弱酸的濃度 來保持 HF和地層間較低的反應(yīng)速度，而保證這種限制的措施則是弱酸和弱酸鹽間 的緩沖作用。 這在很大程度上限制了酸化效果，且由于穿透深度小，酸化井初期增產(chǎn)而后期迅速遞減 . 35 04d8dd Acid Lab， Southwest Petroleum Institute 七、 砂巖酸化工藝－ 5H+酸 酸化技術(shù) 特性： ? 能夠有效地解除砂巖儲層的堵塞 ? 5H+酸與氟化物反應(yīng)生成的酸液體系反應(yīng)產(chǎn)生有效溶解地層礦物的酸液較鹽酸而言要 慢 的多 ， 對礦物的溶解速度較慢，而對礦物的 總體溶解量 較土酸體系大。 ? 分流機理： 將球形密封器分批加到處理流體中，以便許多孔眼接收一定酸后被封堵，從而把酸分流到其