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酶的非水相催化(2)(更新版)

2025-02-14 09:42上一頁面

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【正文】 機(jī)合成的角度看最有價(jià)值的酶的特異性是立體選擇特異性 ( stereoselectivity) , 尤其是對(duì)映體特異性 ( enantioselectivity) 和潛手性選擇性 ( prochiral selecftivity) 。所以酶在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行催化反應(yīng)時(shí), 水是不可缺少的成分 之一。 必需水 ? 概念: ? 緊緊吸附在酶分子表面,維持酶催化活性所必需的最少量水。 ? 極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑,如甲醇,乙醇等,會(huì)奪取酶分子的結(jié)合水,影響酶分子微環(huán)境的水化層,從而降低酶的催化活性 ,甚至引起酶的變性失活。 3. 有機(jī)溶劑對(duì)酶的影響 ( 1)溶劑的極性 相同的酶在不同的有機(jī)溶劑中酶活力的不同說明 , 有機(jī)溶劑的性質(zhì)與酶活力之間存在著一定的規(guī)律 。 2)有機(jī)溶劑對(duì)酶選擇性的調(diào)節(jié) ? 同一種酶在不同溶劑中,對(duì)映體的選擇性也有不少差異。 ? 主要應(yīng)控制的條件有 ? 酶的種類和濃度 ? 底物的種類和濃度 ? 有機(jī)溶劑的種類 ? 水含量 ? 溫度 ? pH ? 離子強(qiáng)度 本章 目錄 非水介質(zhì)中酶催化反應(yīng)的應(yīng)用 酶 催化反應(yīng) 應(yīng)用 脂肪酶 肽合成 青霉素 G前體肽合成 酯合成 醇與有機(jī)酸合成酯類 轉(zhuǎn)酯 各種酯類生產(chǎn) 聚合 二酯的選擇性聚合 ?;? 甘醇的?;? 蛋白酶 肽合成 合成多肽 酰基化 糖類?;? 羥基化酶 氧化 甾體轉(zhuǎn)化 過氧化物酶 聚合 酚類、胺類化合物的聚合 多酚氧化酶 氧化 芳香化合物的羥基化 膽固醇氧化酶 氧化 膽固醇測(cè)定 醇脫氫酶 酯化 有機(jī)硅醇的酯化 手性藥物兩種對(duì)映體的藥理作用 藥物名稱 有效對(duì)映體的作用 另一種對(duì)映體的作用 普萘洛爾( Propranolol) 萘普生( Neproxen) 青霉素胺( Penicillamine) 羥基苯哌嗪 (Dropropizine) 反應(yīng)停( Thalidomide) 酮基布洛芬( Ketoprofen) 喘速寧( Trtoquinol) 乙胺丁醇( Ethambutol) 萘必洛爾( Kebivolol) S構(gòu)型,治療心臟病 ,β 受體阻斷劑 S構(gòu)型,消炎、解熱、鎮(zhèn)痛 S構(gòu)型,抗關(guān)節(jié)炎 S構(gòu)型,鎮(zhèn)咳 S構(gòu)型,鎮(zhèn)靜劑 S構(gòu)型,消炎 S構(gòu)型,擴(kuò)張支氣管 S,S構(gòu)型,抗結(jié)核病 右旋體,治療高血壓 ,β 受體阻斷劑 R構(gòu)型,鈉通道阻滯劑 R構(gòu)型,療效很弱 R構(gòu)型,突變劑 R構(gòu)型,有神經(jīng)毒性 R構(gòu)型,致畸胎 R構(gòu)型,防治牙周病 R構(gòu)型,抑制血小板凝集 R,R構(gòu)型,致失明 左旋體,舒張血管 1992年,美國(guó) FDA明確要求對(duì)于具有手性特性的化學(xué)藥物,都必需說明其 兩個(gè)對(duì)映體在體內(nèi)的不同生理活性、藥理作用以及藥物代謝動(dòng)力學(xué)情況 。內(nèi)酯可繼續(xù)反應(yīng)形成開鏈寡聚物 .內(nèi)酯化產(chǎn)物形式主要取決于羥基酸的長(zhǎng)度外 , 也取決于脂肪酶的類型 、 溶劑及溫度等 。 從生物質(zhì)到生物柴油 生物柴油生產(chǎn)裝備 美國(guó)生物柴油發(fā)展趨勢(shì) 特性 生物柴油 常規(guī)柴油冷濾點(diǎn)( C F P P )夏季產(chǎn)品 ( ℃ ) 10 0 冬季產(chǎn)品 ( ℃ ) 20 2020 ℃的密度 ( g/ m L ) 0. 88 0. 8340 ℃動(dòng)力粘度 ( m m2/ s ) 4 ~ 6 2 ~ 4閃點(diǎn) ( ℃ ) > 100 60可燃性(十六烷值) ≥ 56 ≥ 49熱值 ( m l / l ) 32 35燃 燒 功 效 ( 柴 油= 100% ), (%) 104 100硫含量( w , % < 0. 001 < 0. 2氧含量( v, % ) 10 0燃 燒 1 kg 燃 料 按 化 學(xué) 計(jì)算 法 的 最 小 空 氣 耗 量( kg) 12. 5 14. 5水危害等級(jí) 1 2三 星 期 后 的 生 物 分 解 率( % ) 98 70國(guó)別 主要生產(chǎn)公司 生產(chǎn)能力(104t/a )總生產(chǎn)能力(104t/a)稅率 原料日本 東京長(zhǎng)野四家公司 40 廢食用油法國(guó) Compiegne 4Boussens 4Peronne 1Verdun 4Rousen 12Nogent,Sur,Seine 12Livomo Citta DiCastello6Milano Solbiate Napoli Bari Ancona 4Brescia 7奧地利 Aschach 1Bruck Pischelsdorf 3另有2 條中試生產(chǎn)線Feluy 20Seneffe 4中試生產(chǎn)線 Otterup 32條中 試生產(chǎn)線 Gyor 另一小廠 愛爾蘭 5 0 菜子油西班牙 5 菜子油巴西 塞阿拉聯(lián)邦大學(xué)實(shí)驗(yàn)工廠~2.4蓖麻油中國(guó) 正和生物能源公司 2 2 油腳與廢食用油InterchemEnvironmentAg Environmental40 菜子油意大利 0 菜子油 菜子油比利時(shí) 24 菜子油丹麥 3 0 菜子油匈牙利 菜子油美國(guó) 0 豆油生物柴油的生產(chǎn)方法 ? 目前生物柴油主要是用化學(xué)法生產(chǎn) , 采用酸、堿催化油脂與甲醇之間的轉(zhuǎn)酯反應(yīng),而生成脂肪酸甲酯 。
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