絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(更新版)
【正文】 H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = ? 1=K1= 1 Ka6 K2= = ? 2=K1K2= 1 Ka5 K3= = ? 3=K1K2K3= 1 Ka4 K4= = ? 4=K1K2K3K4= 1 Ka3 K5= = ? 5=K1K2..K5= 1 Ka2 K6= = 10 ? 6=K1K2..K6 = 1 Ka1 M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù) :為未參加主反應(yīng)組分的濃度 [X?] 與平衡濃度 [X]的比值，用 ? 表示。L1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 molL1 EDTA 滴定 molK’MY≥ 若 cMsp= CN, pH10) b. 沉淀掩蔽法 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測(cè)定 lgKCaY=, lgKMgY= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 加沉淀劑 ,降低 [N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示劑 c. 氧化還原掩蔽法 FeY lgKBiY= lgKFeY = lgKFeY2 = 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 紅 黃 pH= XO EDTA EDTA pH56 測(cè) Fe 測(cè) Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ d. 其它滴定劑滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKMEDTA lgKMEGTA EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 1. 直接滴定法 : 絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用 例 水硬度的測(cè)定 : Ca2+、 Mg2+ lgKCaY= lgKMgY= 在 pH=10的氨性緩沖溶液中， EBT為指示劑，測(cè) Ca2+、 Mg2+總量； pH12， Mg(OH)2↓ , 用鈣指示劑 , 測(cè) Ca2+量 ? lgcK?≥6 ? 反應(yīng)速率快 ? 有合適指示劑指示終點(diǎn) ? 被測(cè)離子不水解 封閉指示劑 被測(cè) M與 Y絡(luò)合反應(yīng)慢 易水解 例 Al3+的測(cè)定 2. 返滴定法 Al3+ AlY Y過(guò)量 AlY ZnY 過(guò)量 Y,加熱 pH5～ 6 冷卻 Zn2+ 黃 → 紅 XO 置換金屬離子：被測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 Ag與 EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定 lgKAgY= lgKNiY= 2Ag++Ni(CN)42 ＝ 2Ag (CN)2+Ni2+ Y 紫脲酸銨 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgY+EBT 3. 置換滴定法 置換出 EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y過(guò) ,加熱 Zn2+ F 加熱 Zn2+ (測(cè) Al) (測(cè) Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 → 紅 冷卻 黃 → 紅 ? 測(cè)非金屬離子 : PO43 、 SO42 ? 待測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ 4. 間接滴定法 總結(jié)： ? 絡(luò)合平衡 副反應(yīng)系數(shù) ? Y(H) ? Y(N) ? M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應(yīng)用
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