【正文】 協(xié)作實驗測得方法的精密度和準確度 樣品名稱含量（ P mg/L） 實驗室數(shù) 消解方法 室內(nèi)相對標準差（ %） 室間相對標準差（ %） 相對誤差（ %） 13 K2S2O8氧化 6 HNO3HClO4氧化 + 11 K2S2O8氧化 +10 各實驗室分析地面水和工業(yè)廢水的精密度和準確度，見下表。 6 ⑵ 測量：用 10mm或 30mm比色皿，于 700nm波長處，以零濃度溶液為參比，測量吸光度。稱取 溶于水，移入 1000ml容量瓶中。溶解 酒石酸銻氧鉀 [K（ SbO） C4H4O6海水中大多數(shù)離子對顯色的影響可以忽略。如溶液不澄 清，則用濾紙過濾于 50 ml比色管中，用水洗錐形瓶及濾紙，一并移入比色管中，加水至標線，供分析用。g）于 50 ml 具塞刻度管中，加過硫酸鉀溶液 4 ml，加塞后管口包一小塊紗布并用線扎緊，以免加熱時玻璃塞沖出。 水 樣 的 預 處 理 采集的水樣立即經(jīng) 微孔濾膜過濾，其濾液可溶性正磷酸鹽的測定。 天然水中磷酸鹽含量較微。 測定方法 ⑴鄰聯(lián)甲苯胺溶液 :稱取 克二鹽酸鄰聯(lián)甲苯胺溶于 500 毫升純水中 ,在不停攪拌下將此溶液加至 150 毫升濃鹽酸與 350 毫升純水的混合液中 ,盛于棕色瓶內(nèi) ,在室溫下保存 ,可使用 6個月 .當溫度低于 0℃時 , 鄰聯(lián)甲苯胺將析出 ,不易再溶解。 樣品的采集和保存 總磷的測定，于水樣采集后，加硫酸酸化至 PH≤ 1保存。 ⑶ 調(diào)壓器、 2kvA（ 0— 220v） ⑷ 50ml（磨口）具塞刻度管。 ⑶ 當不具備壓力消解條件時，亦可在常壓下進行，但操作步驟如下： 分取適量混勻水樣（含磷不超過 30181。六價鎘大于 50 mg/L 有干擾，用亞硫酸鈉去除。該溶液貯存在棕色玻璃瓶中 ，在冷處可穩(wěn)定幾周。 ⑷ 濁度 — 色度補償液：混合兩份體積的（ 1+1）硫酸和一份體積的 10%（ m/V）抗壞血酸溶液。臨用時現(xiàn)配。 計算 磷酸鹽（ P, mg/L） = vm 式中， m由校準曲線查得的磷量（ 181。 ⑷比色皿用后應以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍呈色物。 ⑶ 樣品測定：如果樣品溫度與校準的溫度相同，則直接將校準后的電極放入樣品中，搖勻，待讀數(shù)穩(wěn)定，既為樣品的 pH 值；如果溫度不同，則用 溫度計量出樣品溫度，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器，指示該溫度，“定位”保持不變，將電極插入，搖勻，穩(wěn)定后讀數(shù)。是水中有機物相對含量的指標之一。用前，用重鉻酸鉀標定。 ⑷ 再緩慢加 入 30ml 硫酸 — 硫酸銀溶液； ⑸ 搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流 2 小時； ⑹ 冷卻后，從冷凝管加入 90ml 蒸餾水； ⑺ 取下錐形瓶，加入 3 滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標液滴定由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色為終點。 ⑶ 在 COD 大于 500 時，要進行稀釋，大致如下： COD 值 800 15002500 300015000 20210 稀釋倍數(shù) 2 36 1050 100 11 ※ 以上稀釋倍數(shù)僅供參考 ⑷ 用鄰苯二甲酸氫鉀標 準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 COD 值為 ，所以溶解 干燥過的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入 1000ml 容量瓶中，稀釋至標線，使之成為 500mg/LCODcr 標準溶液。 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條文通過本標準的引用而成為本標準的條文，與本標準同效。加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度，用 表示。 ⑸ 高錳酸鉀溶液 C（ 1/5KMnO4） =稱取 高錳酸鉀溶于 水中，加熱煮沸 ，使體積減少到約 1L，放置12h，用 G3 玻璃砂芯漏斗過濾，濾液貯于棕色瓶中。 ⑽ 30%氟化鉀溶液 稱取 氟化鉀（ KF?2H2O）溶于水中，用水稀釋至 100ml，貯于聚乙烯瓶中。若不能立即分析，應加入硫酸調(diào)節(jié) pH2，4℃冷藏保存并在 48h 內(nèi)測定。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，加入疊氮化鈉消除干擾。加入（ 1+5）硫酸 5ml，加蓋搖勻，暗處置 5 min。 A1 K 值的求得 分別用重鉻酸鹽法和碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定有代表性的廢水樣品（或主要污染物質(zhì)）的需氧量 O O2，確定該類廢水的 K 值，按下式計算。若樣品中不存在亞硝酸鹽，可不加疊氮化鈉溶液。 稀釋接種法 方法原理 生化需氧量是指在一定條件下 ,微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機物所進行的生物化學過程消耗溶解氧的量。 ⑷ 氯化鐵溶液 將 六水合氯化鐵 (FeCl3 ⑼ 接種液可選用以下幾種 : ① 一般生活用水 ,放置一晝夜 ,取上清夜。 1℃下培養(yǎng) 5 天 ③ 5 天后，測定溶解氧。 ⑵ 水樣在采集和保存及操作過程中不要出現(xiàn)氣泡 ⑶ 水樣稀釋倍數(shù)超過 100 時 ,要預先在容量瓶中用蒸餾水稀釋 ,再取適量進行稀釋培養(yǎng)。 大部分受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。 ⑵ 堿性碘化鉀溶液 稱取 250g 氫氧化鈉溶于 200ml 水中；稱取 75g 碘化鉀溶于 100ml 水中，待氫 氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合 ,稀至 500ml。用前用 ，方法如下： 于 250ml 碘量瓶中 ,加入 100ml 水和 1g 碘化鉀 ,加入 重鉻酸鉀標液 ,5ml 1+5 的硫酸溶液密塞 ,搖勻。 試劑 ⑴ 堿性碘化鉀 — 疊氮化鈉溶液： 稱取 250g 氫氧化鈉溶于 200ml 水中；稱取75g 碘化鉀溶于 100ml 水中，溶解 5g疊氮化鈉于 20ml 水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至 500ml。 ⑵ 水樣呈強酸或強堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。 ⑵ 取適量混勻水樣在已稱至恒重的濾紙或濾膜上過濾，必要時可用真空泵抽濾，用蒸餾水沖洗殘渣 2— 3 遍； ⑶ 小心取下濾紙或濾膜，放入原稱量瓶中，在 103105℃烘箱中烘干 2 小時，取出放冷，蓋好瓶蓋稱至恒重。 ⑴ 儀器： 100ml 容量瓶 ⑵ 試劑 ： ① 10%(m/v)硫酸鋅溶液 :稱取 10g 硫酸鋅溶于水，稀至 100ml。 ⑶ 步驟： ① 裝置預處理：加入 250ml 水于凱氏燒瓶中，加約 氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾出約 200ml，棄去瓶內(nèi)殘液。 儀器 ： 722 分光光度計 50ml 比色管 試劑 ： ⑴ 納氏試劑： 稱取 16g 氫氧化鈉溶于 50ml 水中，充分冷卻至室溫 。利用回歸方程（ y=bx+a）計算，見附錄二。以兩份甲基紅與一份亞甲藍溶液混合后供用，一月配一次。氨氮含量在 50mg/L 以上時就要進行稀釋。 2H2O） ⑶ 硝酸鈉 30 ⑷ 氫氧化鈉 ⑸ 鹽酸 ⑹ 試劑配制 ① 1+1 鹽酸 ② 1mol/L 氫氧化鈉溶液 ③ 1mol/L 鹽酸溶液 ④ 總離子強度緩沖溶液 稱取 二水合檸檬酸鈉 （ Na3C6H5O7 分析步驟 ⑴ 儀器校準 按該儀器使用說明書進行。 ⑹ 列出線性回歸方程 ⑺ 水樣的測定 標準系列測畢后，將電極沖洗，使之達到電極說明書上的規(guī)定。 ⑶ 苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸氣會引起中毒。 ⑵ 操作大量可燃性氣體時，嚴禁同時使用明火，還要防止發(fā)生電火花及其它撞擊火花 ⑶ 有些藥品如疊氮鋁、乙炔銀、乙炔銅、高氯酸鹽、過氧化物等受震和受熱都易引起爆炸，使用要特別小心。這些物質(zhì)要隔絕空氣保存，使用時要特別小心。萬一灼傷應及時治療?？筛鶕?jù)起火的原因選擇使用，以下幾種情況不能用水滅火 : 34 ① 金屬鈉、鉀、鎂、鋁粉、電石、過氧化鈉著火，應用干沙滅火。 ⑸ 久藏的乙醚使用前應除去其中可能產(chǎn)生的過氧化物。 ⑷ 有些藥品 (如苯、有機溶劑、汞等 )能透過皮膚進入人體，應避免與皮膚接觸。 精密度和準確度 ⑴ 精密度 平行兩次測定結(jié)果的允許差規(guī)定如表 砷的質(zhì)量濃度范圍 mg/L 允許差值 mg/L ﹤ 1 1﹤ 5 5﹤ 10 10﹤ 15 ⑵ 準確度 氟的質(zhì)量濃度在 ～ 15mg/L范圍內(nèi)時，回收率為 93％ ～ 108％。 ⑶ 標準系列溶液制備 分 別 吸 取 、 、 、 、 、 和 氟化物標準 使用 液，置于 50ml 容量瓶中， 各 加入 10ml 總離子強度緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻 ，凈置 。此溶液濃度為 （ Na3C6H5O7） 檸檬酸鈉 1mol/L（ NaNO3）硝酸鈉 。電動勢的大小與溶液中氟離子活度（濃度）的對數(shù)成線性關(guān)系，符合能斯特公式： E＝ logCF 式中： E—— 電池電動勢 ,V E0—— 常數(shù) CF—— 溶液中氟離子濃度 ， mol/L 某些高價陽離子（例如三價鐵、鋁，和四價硅）能與氟離子絡(luò)合而有干擾 ,其他常見的離子則無影響。 ⑶ 硫酸標準溶液（ 1/2H2SO4=） ① 先配制（ 1+9）的硫酸溶液，取 于 1000ml 的容量瓶中，稀至標線，混勻標定； ② 稱取經(jīng) 180℃干燥的基準無水碳酸鈉約 （稱準至 ），溶于新煮沸放冷的水中，移入 500ml 容量瓶中，稀至標線。同校準曲線步驟測量吸光度。 ⑵ 酒石酸鉀鈉 稱取 50g 酒石酸鉀鈉溶于 100ml 水中，加熱煮沸以除去氨 ,放冷，定容至100ml。 f 采用 納氏試劑 或酸滴定 法測定 。 ③ 濃硫酸 ⑶ 步驟 ： 取 100ml 水樣于容量瓶中，加入 1ml 10%硫酸鋅和 ml25%氫氧化鈉，混勻，放置使沉淀，用中速濾紙過濾，棄去 20ml 初濾液。 25 氨氮 (NH3N)的測定 氨氮以游離氨 (NH3)或銨鹽 (NH4+)的形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的 pH 值。 ⑷ 硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標定。 ⑵ 40%(m/v)氟化鉀 :稱取 40g 氟化鉀 (KF記錄用量 VM 02 50 ?? M 硫代硫酸鈉溶液的濃度 (mol/L) V 滴定時消耗硫代硫酸鈉的量 (ml) (7)濃硫酸 實驗步驟 ⑴ 溶解氧的固定 (取樣現(xiàn)場固定 ) ① 用吸管插入液面下，加入 1ml 硫酸錳、 2ml 堿性碘化鉀； ② 蓋好瓶蓋 ,顛倒混合數(shù)次，靜置。 ⑶ 1+5 的硫酸溶液：