【正文】 輔助光亮劑 ? 生產(chǎn)上應(yīng)用的光亮添加劑由三種組分按一定比例混合而成 三種組分作用不同 ， 具有協(xié)同效應(yīng) ，使得鍍層結(jié)晶細(xì)致，光澤性好，沉積均勻 （ 1）主光亮劑 ? 作用 ： 吸附在陰極表面，增大陰極極化，使鍍層結(jié)晶細(xì)致、光亮；有些還能增大極化度，改善鍍液分散能力 ? 類型 ：芳香醛、芳香酮類、雜環(huán)化合物（雜環(huán)醛和雜環(huán)酮類）。 – 當(dāng)其他條件一定時，使用較高電流密度可改善電解液分散能力，提高陰極極化，有利于得到良好鍍層。 ? 香草醛先溶于酒精，然后加入電解液中。 K丌穩(wěn) 較小，溶液中游離的 Zn2+量很少。 ?高氰溶液 中， [Zn2+]/[CN]（ 摩爾 比）基本保持 1： 4；而在 低氰溶液中為 ~。 ?因此，要獲得結(jié)晶細(xì)致鍍層，丌能采用簡單鹽溶液，而應(yīng)當(dāng)采用 配合物體系鍍液 ?選擇配位劑時，應(yīng) 考慮對主鹽的絡(luò)合能力及穩(wěn)定性 等因素 – 絡(luò)合能力太強(qiáng)，則絡(luò)離子放電所需活化能很高，電流效率低，甚至可能得丌到鍍層； – 絡(luò)合能力太弱，則鍍液丌穩(wěn)定，所得鍍層結(jié)晶可能要粗糙 ? pH 形成鋅絡(luò)合物時穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值 lgαZn(L)x ?EDTA的 K穩(wěn) 很大， Zn難以電沉積， ?在堿性溶液中 CN、OH、二乙撐三胺的 K穩(wěn)較為適宜， ?但二乙撐三胺不穩(wěn)定 (易分解生成 NH3)， ?因此， 氰化物和氫氧化鈉為常用配位劑 ? ?由氰化物鍍鋅典型配方中可知，鍍液中除氰化物以外，還有大量的氫氧化物， CN及 OH對 Zn2+配位能力接近，可推測 Zn2+在溶液中存在形式可能主要以 Na2[Zn(OH)4]和 Na2[Zn(CN)4]兩種配合物形式 存在。鍍 鋅 概述 氰化物鍍鋅 堿性鋅酸 鹽鍍鋅 浸鍍鋅 鋅鍍層的 鈍化處理 氯化鉀鍍鋅 ? 一 .概述 1. Zn的性質(zhì)及 Zn鍍層的防護(hù)作用 (1)物理性質(zhì)： 灰白色金屬，密排六方晶系。 – 若丌加氰化物，鍍層粗糙、發(fā)暗，甚至呈海綿狀； – 若無氫氧化鈉，則電流效率很低 (20%左右 )，甚至得丌到鍍層；氫氧化鈉含量增加，電流效率增加 ?在實際生產(chǎn)中， 應(yīng)控制氰化鈉不鋅的比值： – NaCN/Zn=~，最適宜的比值是 ； – 也可控制 NaOH/Zn=~。 – 可見，在低氰溶液中， Zn2+丌可能完全被 CN所絡(luò)合 ? (3)NaOH， 作用有： ?①絡(luò)合劑 ?② 改善陰極電流效率 ?③提高電解液的導(dǎo)電性 ?④ 防止氰化物水解 (水解成羧酸根和氨氣 ) ?⑤有助于陽極溶解 ? (4)添加劑（ Additive） , ~– 可除重金屬雜質(zhì) (如 Cu2+ + S2＝ CuS↓),提高鋅鍍層純度； – 又能和 Zn2+生成分散膠體 ZnS，使鍍層光亮 (在低氰溶液中起丌到增光作用 )。 ?當(dāng)溶液中 [Zn2+]?， ?鍍層粗糙，光亮性 ↓ ，分散能力↓ ?[Zn2+]?， ?析氫 ↑ ，陰極電流效率 ↓ ，沉速 ↓ ，同時高電流密度區(qū)易出現(xiàn)燒焦 ? （ 2） NaOH, 主要絡(luò)合劑 ? 提高鍍液穩(wěn)定、導(dǎo)電性，提高陰極極化，獲得細(xì)致結(jié)晶 ?濃度過高，易導(dǎo)致陽極溶解太快，造成電解液成分變化，鍍層結(jié)晶粗糙 ?濃度過低，鍍液丌穩(wěn)定，易發(fā)生水解反應(yīng)： ZnO22＋ 2H2O＝ Zn(OH)2↓ ＋ 2OH 生成 Zn(OH)2沉淀，也會影響鍍層質(zhì)量。 ?注意 ： – 光亮劑含量應(yīng)適宜，含量過高，容易夾雜在鍍層中，使鍍層脆性增大。 – 電流密度過高，鍍層結(jié)晶粗大，無光澤，鍍件邊角有“燒焦”的危險 ? （ 3）雜質(zhì)的影響和去除方法 ? 電解液配制和電鍍過程中，可能將各種雜質(zhì)帶入鍍槽內(nèi) ?陰離子 Cl、 NO3和 CrO42的影響比較明顯， Cl能在陽極上氧化放出氯氣。 芳香醛： 洋茉莉醛、大茴香醛、香草醛、苯甲醛、 鄰（對）氯苯甲醛 、藜蘆醛、肉桂醛、糠醛、雜環(huán)醛等。 ? 可采用 較高的鍍液溫度、采用陰極移動或滾鍍方法，降低鍍液濃差極化，以適當(dāng)降低 ZnCl2含量。 ? pH值 ↑↑，鍍層粗糙、不光亮。 （ 2） Cu2+ ? 危害 ： [Cu2+]對鍍液影響較大，當(dāng) [Cu2+]＞ 5mg/L時，鍍層鈍化后不亮、發(fā)花和發(fā)黑。 ? 鈍化處理 ，就是將鍍鋅件在特定的溶液中進(jìn)行化學(xué)處理，使鍍層表面形成一層致密且穩(wěn)定化合物膜（化學(xué)轉(zhuǎn)化膜）的過程。 (2)低鉻鈍化 (以鉻酸鹽為例 ) ? 鈍化膜形成過程實際上是固 /液界面上發(fā)生的多相化學(xué)反應(yīng)過程，此過程始終伴隨著 Zn的溶解和鈍化膜（ Zn的化合物）的生成 這兩個分部過程。 ?不可溶三價鉻構(gòu)成骨架，具有足夠強(qiáng)度和穩(wěn)定性， ?可溶六價鉻化合物填充在骨架內(nèi)部（其相對含量膜表面多于內(nèi)部）。隨 膜厚的增加，顏色變化次序是：黃 →紅 →紫→藍(lán)綠 。 ? 如當(dāng)藍(lán)色光發(fā)生干涉而減弱，則看到的顏色為橙黃色；當(dāng)紅色光發(fā)生干涉，則顯綠色。因此需要加入一些活化劑，使氧化還原反應(yīng)得以順利進(jìn)行。 HNO3：起化學(xué)拋光作用 ? 使鍍層微觀凸處優(yōu)先溶解，光澤性增強(qiáng)。 （ 2）鈍化液各成分的作用及工藝條件的影響 CrO3：鈍化液主要成分 ? 鈍化膜中 Cr6+和 Cr3+的來源 。 ? 鈍化初期，膜的生長占主導(dǎo)地位，之后生長和溶解速度趨于平衡，到后期，則膜溶解速度大于生長速度，膜開始變薄。 （ 1）鉬酸鹽或鎢酸鹽鈍化 鉬、鎢和鉻在周期表中同屬一族 ,其性質(zhì)相近 ,多年來它 們 形成的鹽在溶液中用作腐蝕阻化劑。 配方 2: 16. 2g/L二氧化硅 (以 Na2SiO3形式加入 ), 2. 4g/L硫酸 (H2SO4), 11. 7g/L過氧化氫 (30%H2O2) , 2~7 g/L添加劑 (羥乙基吲哚與磷酸的縮合物 ),時間20s。 配方 2: 2~5g/L硫酸氧鈦 [95% (TiO)SO4 植酸在金屬表面同金屬絡(luò)合時 ,易在金屬表面形成一層致密的單分子保護(hù)膜 ,能有效阻止 O2等進(jìn)入金屬表面 ,從而減緩了金屬的腐蝕。微量的三價鉻是人體所需要的 ,成年人推薦食用 50~200μg/d,它有助于人對糖、蛋白質(zhì)和脂肪的吸收。 ? 目前研究和使用的三價鉻鈍化液主要成分和工藝條件 : a)成膜劑 是三價鉻化合物 :如鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、氟氫酸鹽等。通過以上工藝 ,即可在鋅鍍層及鋅合金鍍層得到彩虹色及其它不同色彩的鈍化膜。漆液中常加入微量的有機(jī)抗蝕劑 ,使膜層抗蝕性更好。 由于熱浸鍍鋅的生產(chǎn)工藝簡單 ,鍍層的耐腐蝕性能優(yōu)良 ,且厚度、韌性、表面狀態(tài)都能控制 ,因此 ,被廣泛應(yīng)用在鋼鐵保護(hù)中 ,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和發(fā)展前景。 , March 19, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。 2023年 3月 19日星期日 6時 22分 43秒 18:22:4319 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時，你只能或者最好沿著以腳為起點(diǎn)的射線向前。 。勝人者有力，自勝者強(qiáng)。 2023年 3月 19日星期日 下午 6時 22分 43秒 18:22: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。 2023年 3月 19日星期日 6時 22分 43秒 18:22:4319 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。 , March 19, 2023 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 :22:4318:22Mar2319Mar23 1故人江海別，幾度隔山川。 簡單的浸鍍鋅不能滿足要求，還可以浸鍍合金。過去常用作為鋼鐵磷化和鋁表面涂漆之前鉻酸鹽清洗液的代用品 ,所用濃度為 1%,室溫下使用方便 ,而且穩(wěn)定 (超過 6周 )。為了提高其使用性能 ,采用成膜后增加封閉處理工序是必要的。在鈍化反應(yīng)過程中能和鋅、鉻生成氧化物隔離層。 ? 三價鉻鈍化 膜的特性 : a)三價鉻鈍化成膜相對比較容易 ,工藝較簡單、穩(wěn)定 ,具有較好的耐蝕性 ,并可得到不同彩色的鈍化膜 ,成本低廉。 浸漬 10~20s,在 120℃ 下烘干。以上工藝可得到白色鈍化膜。 ? （ 3） 稀土鹽或氧化物鈍化 鈰、鑭、鐠等稀土化合物可與鋅及鋅合金形成鈍化膜層 ,實 際上是形成的氧化物或氫氧化物沉積層 ,以鈰鹽得到的鈍化膜 最好。 配方 1: 10~20g/L鉬酸鈉 (Na2MoO4), 2~5g/L乙醇銨 , pH=2~5(用磷酸調(diào) ),溫度 50~70℃ ,時間 20~60s。 ③ t水洗 ： ? 鈍化后的工件水洗時間不宜過長，由于鈍化膜層中可溶性 Cr6+損失越多，則其耐蝕性越差。使用一定時間后，因 Cr6+不斷被還原為 Cr3+，膜層逐漸變厚，出現(xiàn)彩虹色。 pH值： ? 適宜的 pH值對成膜速度和膜質(zhì)影響很大， pH值與 CrO3濃度有關(guān)，高鉻鈍化液 pH值相對低一些，反之要高。 ? pH值太低，金屬溶解太快，不易成膜，即使獲得膜也是薄而疏松的。 400 450 500 550 600 650 700