流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章(完整版)
【正文】 ω為偏心因子， 在更高密度下三分子作用 顯著 。阿伏加德羅常數(shù)， K為玻爾茲曼常數(shù)， φ(r) 是兩分子之間相互作用的勢能函數(shù)， r為兩分子間的距離。（回到 Z— p圖）B =B(T)是溫度的函數(shù)，一般寫成 當(dāng) p 將 16式寫 蒸氣壓方程 p – v 圖上是駐點及拐點。TB時，回轉(zhuǎn)溫度從圖可得出 p→0 時 p, TD2等，這些流體在低溫時，分子可能占據(jù)的能級數(shù)很小，因此能量變化是離散型，而不是連續(xù)型，即低溫時平均能模必須量子化，因此有顯著的量子效應(yīng)。CO2， H2等極性流體mE=φ(r)電子負電荷間有相斥作用力，核（電）間也有相互作用力。如：水、氨、醇類流體就是氫鍵流體 。實際流體的狀態(tài)方程也可用狀態(tài)方程計算比熱容 .實際流體熱物性的研究方法本章主要采用宏觀分析方法研究實際流體熱物性。（ c、色散力 相斥力同向電子相互回避也產(chǎn)生相斥力。==硬球勢能函數(shù) （剛體球）具有永久偶極矩流體，氫鍵流體作用也包適其中。弱極性流體， 非極性流體? ）關(guān)系圖顯示的實際氣體與理想氣體的偏差 T=Tc 即在 還有其它的一致性要求，這里不再敘述。為代入（ 17）式可得 pc時，用截斷至第三維里系數(shù)方程，此時壓力可以延伸到 p =（與第二維里系數(shù)的方程對應(yīng)）① （第三維里系數(shù)等等 )。ωp的定義式為Tb為標準沸點［ K]， M 分子量 。在 0～ 二、二常數(shù)半徑驗方程 要推算并關(guān)聯(lián)高度密下流體的比體積性質(zhì)，就需要經(jīng)驗狀態(tài)方程。增加。Waals 當(dāng) ④ 臨界點在臨界點而大多數(shù)物質(zhì) Zc=～ 。但是它提出的物理模型，至今仍影響著實際氣體狀態(tài)方程的發(fā)展，許多后繼方程都是由此衍生出來的。 方程中分子自由活動空間減小而引起的實際壓力增加項和范氏方程一樣，不同的是內(nèi)壓力項。R－ K應(yīng)用范圍： ρ可略大于臨界 ρc具體形式為：Soaver認為，流體相平衡時用 RK方程計算誤差較大的原因是 A0、 a、 B0、 b、 c為五為常數(shù)，用實驗數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)得到，已有一些常見物質(zhì)的常數(shù) 。 平均 % 。 BWR 計算非極性流體及微極性容積流體很成功，因而許多學(xué)者想把它化為通用的對比態(tài)方程，其中 LK方程就是較成功的方程。 （共 11個常數(shù)）LK方程的計算過程： pr、 Tr代入（ 121）得 v 。、 ω， 計算精度高。計算結(jié)果可靠，所以很多物質(zhì)都有其專用方程，比如 R1 R2 NH R134a及水等。AssociationSteam,(p,T)的表達式， 3區(qū)給出了自由能 f (T,v)。f (T,v)。v。想用實驗的方法來解決所有可能的混合物的狀態(tài)方程是不實際的，因為不同的混合比例可以得到無數(shù)種混合物。 維里方程的混合法則 根據(jù)統(tǒng)計計算，可以用數(shù)學(xué)式表示混合物氣體維里方程的維里系數(shù)和各組成氣體的維里系數(shù)之間的嚴格關(guān)系。利用實際流體狀態(tài)方程或?qū)Ρ葢B(tài)關(guān)系求其比體積時，需要確定混合物的假臨界常數(shù) Kay混合法則第七節(jié) pc=,比較飽和線上的比體積；第一章 迄今已提出過許多種組合方法來確定假臨界常數(shù)，但都是經(jīng)驗或半經(jīng)驗的。三、常用方程的混合法則 （只介紹 P－ R方程） RK方程混合法則。 平方根組合 :Yij=(YiiYjj)當(dāng) Yii與 Yjj相差很小時，三種方法得到的結(jié)果相差甚微 。目前處理的方法是尋找利用各種組成流體的純質(zhì)數(shù)據(jù)來計算混合物的 f (Z)v 時可將狀態(tài)方程化為 f (v) 而狀態(tài)方程又是關(guān)于比體積 已知 g或 f 后其它熱力學(xué)參數(shù)都可很容易的求得。這是繼 1967年后又一次發(fā)行的最新的工程計算公式。the共中 A1～ A2 β為常數(shù)，用實驗數(shù)據(jù)似合。 (Z（ 0） 和 =～ 4； 或 Z（ R） p、 T及 pc、 方程的常用物質(zhì)還有常數(shù)可供使用。2vc，（
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