【正文】 返回二、可逆電極的類型247?；刂髂夸?O返回 2023/3/5回主目錄 O返回 可逆電池和可逆電極(電化學(xué)與熱力學(xué)的聯(lián)系(組成可逆電池的必要條件(可逆電極的類型2023/3/5星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。金屬與其陽離子組成的電極247。氧化 還原電極⑴ 第一類電極⑵ 第二類電極⑶ 第三類電極2023/3/5(a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e回主目錄 O返回第三類電極及其反應(yīng)電極 電極反應(yīng)Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e →Fe 2+(a2)Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e →Cu +(a2)Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e →Sn 2+(a2) 將一片惰性金屬 (如鉑片 )插入含有某種離子的不同氧化態(tài)所組成的溶液中就構(gòu)成氧化還原電極。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。Cd(Hg)→Cd 2++Hg(l)+2e(+)Hg2SO4(s)+2e→2Hg(l)+SO 42凈反應(yīng)：Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O→CdSO 4107(T/)2+1108(T/)3ET/V=E()/V{(T/)+(T/)2左 邊為負(fù)極，起 氧化 作用； 3.“||”表示鹽橋，使液接電勢(shì)降到可以忽略不計(jì)。通常是鉑電極。： DrGm0， E0例如：Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)AgCl(s)+e→Ag(s)+Cl Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)凈反應(yīng)：AgCl(s)→Ag ++Cl2023/3/5回主目錄 O返回Nernst公式根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程，對(duì)在一定溫度 T下電池中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng) +=回主目錄 O返回E與 a(活度 )的關(guān)系反應(yīng) :化學(xué)反應(yīng)等溫式：2023/3/5回主目錄 O返回 E與 a(活度 )的關(guān)系（ 2）兩種寫法，結(jié)果相同。H2(星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/5這兩種相反的電荷相互吸引，使溶液中Zn2+密集于鋅片附近形成雙電層結(jié)構(gòu)?；刂髂夸?O返回相間電勢(shì)差? 星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回標(biāo)準(zhǔn)氫電極規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極用鍍鉑黑的金屬鉑導(dǎo)電2023/3/5 2023/3/52023/3/5===星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 1 單液濃差電池 (Concentrationa1? 可以看成如下兩個(gè)電池串聯(lián)而成： (a2回主目錄 O返回四、液體接界電勢(shì) Ej或 El液接電勢(shì)（ Liquid Junction Potential）（設(shè)通過 1mol電量）整個(gè)變化的2023/3/5常用飽和 KCl鹽橋，因?yàn)?K+與 Cl的遷移數(shù)相近，當(dāng)有 Ag+時(shí)用 KNO3或 NH4NO3。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回（ 4） 測(cè)離子平均活度系數(shù) g177。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。E(玻璃 )＝ (玻璃 )+ In[a(H+)] 什么叫電勢(shì) pH圖？ 電極電勢(shì)的數(shù)值不但與溶液中離子的濃度有關(guān)，而且有的還與溶液的 pH值有關(guān)。金屬防腐及解決水溶液中發(fā)生的一系列氧化還原反應(yīng)及平衡問題。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。pH圖當(dāng)氧氣壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)，截距為 pH圖2023/3/5pH圖可見，氧氣壓力越高，氧電極的電勢(shì)也越大。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/5星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。Ka=Fe2O3(s)+6H+→2Fe 3++3H2OlgKa=2lga(Fe3+)+6pH lga(Fe3+)=如（ A） 垂線?；刂髂夸?O返回鐵的各種電勢(shì) pH圖Fe3++e回主目錄 O返回鐵的各種電勢(shì) pH圖 Fe2+ Fe2O3+6H++2e回主目錄 O返回鐵的各種電勢(shì) pH圖 斜線的斜率隨著鐵離子濃度不同而不同。外加直流電源，將鐵作為陰極，處在低電位區(qū)，這就是電化學(xué)的陰極保護(hù)法。(A)(D)線以左區(qū)域是鐵的腐蝕區(qū)，要遠(yuǎn)離這個(gè)區(qū)域。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。膜電勢(shì)2023/3/5星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。維持了細(xì)胞膜內(nèi)外的電勢(shì)差，就維持了生命。chemist,inthescientificasoonradiototallytoreceivedforthermochemicalNobelthebyinstead2023/3/5sincebody.heofthemuch星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。Potential)對(duì)帶電體系，用電化學(xué)勢(shì)判斷自動(dòng)變化方向?；刂髂夸?O返回（ 1） 電化學(xué)勢(shì) (Electrochemical星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。如果在電位較低又是強(qiáng)堿性溶液中，則鐵也有可能被腐蝕生成亞鐵酸離子。當(dāng)有氧氣參與下，二價(jià)鐵被氧化成三價(jià)鐵，這樣組成原電池的電動(dòng)勢(shì)大，鐵被腐蝕的趨勢(shì)亦大。顯然，在不同 pH條件下有不同的電極電勢(shì)值?！?Fe 2++3H2OE(Ox/Red)=E?→Fe 2+E(Fe3+,Fe2+)=E? = VE(Fe3+,Fe2+)=E?星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。顯然，氧氣和氫氣壓力越高，組成的電池電動(dòng)勢(shì)越大，反應(yīng)趨勢(shì)也越大。所以將平行線以下稱為 氫穩(wěn)定區(qū)，以上稱為 水穩(wěn)定區(qū) 。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回氫電極的電勢(shì) pH圖當(dāng)氫氣壓力為 1072023/3/5回主目錄 O返回氧電極的 E(Ox|Red)星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2)根據(jù)氧電極的電極反應(yīng)和電極電勢(shì)的能斯特方程看出， 氧電極的還原電極電勢(shì)與 pH值的函數(shù)關(guān)系是一個(gè)直線方程，截距是前兩項(xiàng)之和， 對(duì)于氫和氧發(fā)生氧化還原生成水的反應(yīng)可以安排成一種燃料電池，電解質(zhì)溶液的 pH值可以在 114的范圍內(nèi)變動(dòng)，暫時(shí)以酸性溶液為例，溫度都保持在 298pH圖氧電極的電勢(shì) pH圖2023/3/5星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/5pH,當(dāng) pH， E為負(fù)值。C6H4(OH)2， 簡(jiǎn)寫為 Q星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。和 m已知，測(cè)定 E， 可求出 g177。星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。（ 5） 測(cè)定未知的 E? (Ox|Red)值（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )等（ 7） 測(cè)溶液的 pH（ 9） E(Ox|Red)2023/3/5回主目錄 O返回液體接界電勢(shì) Ej或 El 對(duì) 11價(jià)電解質(zhì)，設(shè)：測(cè)定液接電勢(shì)，可計(jì)算離子遷移數(shù)。EmfNa(Hg)(a)｜ NaCl(a2)｜ AgCl(s)｜ Ag(s)? 第一個(gè)電池反應(yīng)是： Na(Hg)(a)＋ AgCl(s)→Ag(s) ＋ NaCl(a1)? 第二個(gè)電池反應(yīng)是： Ag(s)＋ NaCl(a2)→Na(Hg)( a)＋ AgCl(s) ? 串聯(lián)后整個(gè)電池反應(yīng)為： 星期五?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 濃差電池 電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算 39。V+++回主目錄 O返回二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極 —— 甘汞電極 飽和 氫電極使用不方便，用有確定電極電勢(shì)的甘汞電極作二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極?；刂髂夸?O返回電極電勢(shì)的符號(hào)E (Ox|Red) 回主目錄 O返回