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正文內(nèi)容

一種分析生物質(zhì)熱解動(dòng)力學(xué)的連續(xù)方法(完整版)

  

【正文】 類似的可實(shí)現(xiàn),有代表,可信賴的反應(yīng)。 生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為生物燃料的方法有以下幾種:生物反應(yīng),化學(xué)反應(yīng),熱反應(yīng)。因此,每個(gè)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)的價(jià)值可以通過(guò)分析生物質(zhì)成分來(lái)衡量。因?yàn)樵诜e分法中,對(duì)指數(shù)函數(shù)的積分有一定的困難,近似值常被應(yīng)用而互相對(duì)比來(lái)得出最少誤差的近似值。木聚糖和濾紙可視為半纖維素和纖維素的代表。(m0mf),其中m0,mf,m分別是初始,最終,隨時(shí)間變化的樣品分?jǐn)?shù),t是反應(yīng)發(fā)生的時(shí)間,k是反應(yīng)速率常數(shù),fα是樣品轉(zhuǎn)換函數(shù)。因此,積分項(xiàng)可以被認(rèn)為是(RT2/Ea)exp(Ea/RT),公式3可以寫(xiě)成1n1[1(1α)n11]﹦ART2βEaexp(EaRT)﹦kRT2βEa根據(jù)kissinger的研究,在反應(yīng)升溫的過(guò)程中,反應(yīng)速率dα/dt會(huì)達(dá)到一個(gè)最大值,然后隨著燃料的耗盡會(huì)降到零。在公式12中,km項(xiàng)可以由式11代替,經(jīng)整理后,活化能可以表達(dá)為:Ea﹦[RT2m∕(1α)mln(1α)m](dαdT)m﹦eRTm2dαdTm然后指前因子A可以由以下式子取得,A﹦eβ(dαdT)exp[eTm(dαdT)m]就像n階反應(yīng)一樣,一階反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)系數(shù)可以由最大反應(yīng)速率下的熱重?cái)?shù)據(jù)計(jì)算得出,而且只需要得到反應(yīng)溫度與反應(yīng)速率就能夠進(jìn)行。在許多相關(guān)的文獻(xiàn)中,生物質(zhì)的熱解被視為復(fù)雜的反應(yīng),因?yàn)樗姆磻?yīng)組分是非常負(fù)責(zé)的。Sum﹦i﹦1N[dαdTiexp(dαdT)isim]2 (21)這里的小標(biāo)i表示dαdT的離散值,N是相關(guān)的數(shù)值點(diǎn),(dαdT)exp和(dαdT)sim分別表示實(shí)際與模擬的反應(yīng)速率。然而,即使設(shè)置堿木質(zhì)素?zé)峤夥磻?yīng)順序?yàn)?,也不能使模擬實(shí)驗(yàn)得到明顯的改善。此外,Nowakowski et 。因此,需要保證TGA實(shí)驗(yàn)只出現(xiàn)一個(gè)波峰。%%.在低溫度段,假設(shè)它的n值為2來(lái)模擬。通過(guò)對(duì)比現(xiàn)在的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)跟前人的實(shí)驗(yàn)或文獻(xiàn)中相關(guān)的內(nèi)容,差距并不是非常地明顯。第三步,根據(jù)式9和式10計(jì)算在非一階反應(yīng)和一階反應(yīng)下的活化能和指前因子。如果上述的實(shí)驗(yàn)結(jié)果是讓人滿意而可信的,下面的步驟就不需要了。同時(shí)也有一些驗(yàn)證的步驟去檢驗(yàn)活化能,指前因子,反應(yīng)順序等動(dòng)力學(xué)參數(shù)的準(zhǔn)確性。因此,偽一階反應(yīng)應(yīng)該是能夠代表生物質(zhì)熱解的。這種新方法提供了一種連續(xù)的方式去研究生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)。第五步,據(jù)式22計(jì)算實(shí)驗(yàn)跟模擬數(shù)據(jù)之間的偏差。上面所說(shuō)研究中出現(xiàn)的差異可能來(lái)自加熱速率的差異或者實(shí)驗(yàn)儀器,方法,熱解分析中的錯(cuò)誤。然而,模擬結(jié)果跟實(shí)驗(yàn)結(jié)果是一定的差距的。在這個(gè)溫度范圍內(nèi),生物質(zhì)原料的半纖維素應(yīng)該幾乎或完全被反應(yīng),然后木質(zhì)素慢慢的被分解,因?yàn)榈臒峤鉁囟确秶?60℃900℃.因此,生物質(zhì)的熱解行為可以劃分為一階反應(yīng)。這種方法同樣可以應(yīng)用到生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)分析中。堿木質(zhì)素的反應(yīng)速率圖樣峰型不像木聚糖和濾紙的尖,因此在代表性的最大反應(yīng)速率下很難選擇有代表性的未反應(yīng)比例。實(shí)際熱重實(shí)驗(yàn)與模擬熱重
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