物理化學1-5章總結(jié)(完整版)
【正文】 ? ?? ppRT BBB ?? 式中： ?B? 為純理想氣體 B 在溫度 T， kPapp 100?? ? 下的化學勢，稱為 B 的標準化學勢； Bp 為混合氣體中 B 氣體的分壓力。, rT WpA ?? 此式適用于封閉系統(tǒng)，恒溫、恒壓可逆過程。 （ 5）Δ S(相變 )＝Δ H(相變 )/T(相變 ) 式中Δ H(相變 )又成為可逆相變熱。只有隔離系統(tǒng)的總熵變才可作為過程自動進行與平衡的判據(jù)。 第三章 熱力學第二定律 三．主要公式及其使用條件 1. 熱機效率 1211211 /)(/)(/ TTTW ??????? 式中： Q1 及 Q2分別為工作物質(zhì)在循環(huán)過程中從高溫熱源 T1 所吸收的熱量和向低溫熱源 T2所放出的熱量。此式適用于參加反應各物質(zhì)均處于溫度 T、壓力為 100kPa 各自的標準狀態(tài)下，按反應計量式進行 1mol 反應進 度時焓差的計算。 （ 2） VQU?? 此式適用于恒容、非體積功為零的封閉系統(tǒng)所進行的一切過程。此式適用于封閉系統(tǒng)一切可逆過程體積功的計算。 理想氣體 Z＝ 1。 2. 氣體分壓力定義 式中： pB為 混合氣體中任一組分 B 的分壓力，組分 B 的摩爾分數(shù) yB= nB/n(總 )， p為 混合氣體的總壓力。 4. 阿馬加分體積定律 ： 理想氣體混合物的總體積 V等于各組分分體積之和。上式適用于封閉系統(tǒng)一切過程能量的衡算。此式適用于液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)所占體積與氣態(tài)物質(zhì)所占體積相比較可以忽略不計，氣體為理想氣體，恒壓、恒溫化學反應過程或相變過程。 5 反應進度的定義 BB vn /???? 或 BB vdnd /?? 式中： Bn? 或 Bdn 為化學反 應式 ?? Bv0 中，任一物質(zhì) B 的物質(zhì)的量 之增量； Bv 為 B 的計量系數(shù)。 9 理想氣體可逆絕熱過程方程 常數(shù)常數(shù)常數(shù)，?????? ???? ?TPTVCCPV mVmp11, / 適用于理想氣體、 n 一定、 mVC, 等于常數(shù)、可逆絕熱過程始末態(tài)之間 PVT 變化的計算。 3. 熵的定義式 TdQdS r /? rQ 為系統(tǒng)與環(huán)境交換的可逆熱； T為系統(tǒng)的溫度。 （ 2） )/ln ()/ln ( 1212 ppnRVVnRS ???? 此式適用于物理的量 n一定的理想氣體、恒溫過程或始、末態(tài)溫度相等的過程。上式適用于任意溫度 T 時標準反應摩爾熵的計算。 2. 化學勢的定義式 BCpnTBd e fB nG ??? ,)/(? 混合物中物質(zhì) B 的化學勢 B? 就是該物質(zhì)的偏摩爾吉布斯函數(shù)。 6. 亨利定律 BBxB xkp ,? 式中 Bxk, 為溶液的組成用摩爾分數(shù) x 表示時溶液 B 的亨利系數(shù)，其值與溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)及溫度有關(guān)。 （ 2）凝固點降低 Bff bKT ?? 式中 ??? Amf u sAff HMTRK ,2* /)( ，稱為溶劑 A 的凝固點降低常數(shù)， 它只與溶劑 A 的性質(zhì)有關(guān)。 2. 理想氣體反應的標準平衡常數(shù)定義 ?? ?? mrd ef GKRT ln 或 )/e x p ( RTGK mr ?? ??? BvBB ppK )/( ?? ?? 式中： ?K 稱為標準平衡常數(shù)； ?? mrG 為指定溫度 T 的標準狀態(tài)下，反應進行 1mol 反應進度時的吉布斯函數(shù)變，稱為標準摩爾反應吉布斯函數(shù)變。對于理想氣體反應 ?? ?? KKK p,1? 。 3. 化學反應的等溫方程 pmrmr JRTGG ln???? ? ，其中，BvBBp ppJ )/( ??? 此式適用于理想氣體、恒溫、恒壓及組成恒定，反應進度為 1mol時吉布斯函數(shù)變的計算。 （ 3）沸點升高 Bbb bKT ?? 式中 ??? Amv a pAbb HMTRK ,2* /
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