【正文】 1H苯并三唑 1甲基胺兩者構(gòu)成的混合物，苯并三氮唑（BTA）等。但是，鈍化劑效果的長(zhǎng)久性這一問(wèn)題一直沒(méi)有得到解決。然后，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后得到 1丁基苯并三氮唑，待用。 變壓器油酸值測(cè)定法 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備（1） 配制：稱(chēng)取 g～ g 氫氧化鉀，至于聚乙烯溶液中，加少量水（約 2 mL）溶解，用乙醇（95%）稀釋至 250 mL，密閉放置 24 h，用塑料管虹吸上層清液至另一聚乙烯容器中。m 油樣介損和電阻率的測(cè)定 測(cè)定儀工作原理啟動(dòng)溫控后，兩路溫控采用獨(dú)立的數(shù)字PID算法，快速準(zhǔn)確地將油杯上下電極溫度調(diào)整到設(shè)定溫度。按開(kāi)始按鈕啟動(dòng)自動(dòng)測(cè)量程序，最后收集整理數(shù)據(jù)。銅條可以存放在不含硫的丙酮中，備用。在干燥箱中干燥幾分鐘后，立即浸泡在準(zhǔn)備好的測(cè)試油樣中。150 177。酸值測(cè)定數(shù)據(jù)及結(jié)果，如表 32。根據(jù)運(yùn)行中變壓器油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 75952022，對(duì)于小于 330 kV 電壓等級(jí)的變壓器，投入運(yùn)行前的油的介質(zhì)損耗因素應(yīng)小于或等于 ，電阻率應(yīng)大于或等于 60 G?m，而對(duì)于運(yùn)行中的油，電阻率應(yīng)大于或等于 10 G?m。 空白油樣+DBDS+BTA 空白油樣+DBDS 打磨后備用的銅片 +1丁基苯并三氮唑圖 150℃腐蝕 24 h 后，銅片受腐蝕照片明顯可以看出，加入 BTA 的油樣中銅片沒(méi)有受到腐蝕，加入 1丁基苯并三氮唑的油樣沒(méi)有受到腐蝕，打磨后備用的銅片金屬光澤較明顯。同時(shí)，本文也合成了 1己基苯并三氮唑，1己基苯并三氮唑也是無(wú)色透明油狀液體。 圖 150℃腐蝕 144h 后，銅片受腐蝕照片根據(jù)銅片顏色可以知道，含 DBDS 的油中分別加入 Irgamet 39 和 T551 后，添加T551 的油樣中銅片受腐蝕程度比添加 Irgamet 39 的油樣中的銅片腐蝕程度強(qiáng)。空白油中添加DBDS和1丁基苯并三氮唑后，銅片受到腐蝕，這說(shuō)明 1丁基苯并三氮唑?qū)Ωg性的硫沒(méi)有抑制效果。但是，合成的1烷基取代苯并三氮唑因?yàn)? 位氫被烷基取代而失去對(duì)活性硫的防治效果。采用ASTM D1275B腐蝕試驗(yàn)方法檢測(cè)油樣中的腐蝕性硫，結(jié)果沒(méi)有檢測(cè)到腐蝕性的存在。這說(shuō)明通過(guò)合成苯并三氮唑衍生物可以改善金屬減活劑的油溶性，結(jié)合苯并三氮唑衍生物取代基的離解能力，可以獲得油溶性更好和緩蝕能力更強(qiáng)的新型金屬減活劑。最后，在鈍化機(jī)理上，本文建議從油溶性與衍生物取代基的離解能力兩個(gè)方面做進(jìn)一步研究。在指導(dǎo)老師的指引下，我們請(qǐng)教了李志偉老師。今后，我將以成為一名對(duì)社會(huì)有所貢獻(xiàn)的人為目標(biāo)，從多方面繼續(xù)提升自己，回饋母校和社會(huì)。另外，我要感謝湖南省電力公司科學(xué)研究院的萬(wàn)濤博士，他耐心地解答了一些我在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的疑惑并且提供了T551和Irgamet 39兩種金屬減活劑。過(guò)程中，畢業(yè)論文指導(dǎo)老師汪紅梅老師每周安排了兩次答疑時(shí)間，集中解決我們?cè)趯?shí)驗(yàn)中和論文撰寫(xiě)過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題。我們應(yīng)該考慮合成產(chǎn)物中可能存在的物質(zhì)種類(lèi)，并且分析驗(yàn)證雜質(zhì)成分及其對(duì)金屬減活劑活性的影響。結(jié)合本文的研究目的，可以使用該油樣作為空白油樣，二芐基二硫作為活性硫添加物。苯并三氮唑的油溶性比較差，然而苯并三氮唑仍然具有鈍化效果。空白油中添加DBDS 和T551后，銅片沒(méi)有受到腐蝕，這說(shuō)明T551 能有效抑制活性硫?qū)︺~金屬的腐蝕作用。 圖 150℃腐蝕 144h 后，油樣老化照片左邊的圖顯示的是添加了 Irgamet 39 的油樣，右邊的圖顯示的是添加了 T551 的油樣。 變壓器油硫腐蝕的防治措施第 19 頁(yè)，共 27 頁(yè) 空白油+DBDS+1丁基苯并三氮唑 空白油+DBDS+1己基苯并三氮唑圖 150℃腐蝕 24 h 后，銅片受腐蝕照片可以看出，在含 DBDS 的油樣中加入 1烷基苯并三氮唑，銅片都受到腐蝕。 空白油 空白油+DBDS 空白油+DBDS+BTA 圖 (a) 150℃腐蝕 48 h 后，銅片受腐蝕照片 變壓器油硫腐蝕的防治措施第 18 頁(yè)，共 27 頁(yè)延長(zhǎng)加熱時(shí)間后，相比圖 ，我們可以看出空白油樣中銅片依然沒(méi)有受到腐蝕加入 DBDS 后，油樣中的銅片顏色變得更深，達(dá)到 4a 級(jí)腐蝕水平。 變壓器油中腐蝕性硫?qū)嶒?yàn) 腐蝕試驗(yàn)結(jié)果腐蝕試驗(yàn)結(jié)果，如表 34。 變壓器油酸值測(cè)定結(jié)果分析與討論變壓器油酸值測(cè)定結(jié)果為 mgKOH/g。 10 min 后，將試劑瓶取出。 變壓器油硫腐蝕的防治措施第 12 頁(yè)，共 27 頁(yè)表 23 實(shí)驗(yàn)分組情況表油樣/gDBDSmg/kg1芐基苯并三氮唑/(mg/kg)1丁基苯并三氮唑/(mg/kg)1己基苯并三氮唑/(mg/kg)苯并三氮唑/(mg/kg)Irgamet 39/(mg/kg)T551/(mg/kg)第一組 0 0 0 0 0 0 0第二組 170 0 0 0 0 0 0第三組 170 100 0 0 0 0 0第四組 170 0 100 0 0 0 0第五組 170 0 0 100 0 0 0第六組 170 0 0 0 100 0 0第七組 170 0 0 0 0 100 0第八組 170 0 0 0 0 0 100第九組 170 34 0 0 66 0 0第十組 170 50 0 0 50 0 0第十一組 170 0 0 0 34 0 0 實(shí)驗(yàn)步驟（1） 立即將準(zhǔn)備好的銅條放在填充用 40 mL 測(cè)試油樣的試劑瓶中。然后，用 230 目的碳化硅砂紙打磨，用一滴丙酮潤(rùn)濕的脫脂棉填充玻璃板。 腐蝕性硫測(cè)試方法—ASTM D1275B 方法ASTM D1275B 方法是在 150 ℃溫度下加熱 24 小時(shí)，然后通過(guò)顏色變色程度來(lái)判 變壓器油硫腐蝕的防治措施第 11 頁(yè)，共 27 頁(yè)定變壓器油樣中腐蝕性硫的含量大小。啟動(dòng)介損測(cè)量后，測(cè)量電路發(fā)出數(shù)控的電壓波形，經(jīng)放大和變壓器產(chǎn)生600～2022 V試驗(yàn)電壓。（3） 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度[c(KOH)] ，數(shù)值以摩爾每升 (moL/L)表示，按式(21)計(jì)算： (21)MVmKOHc)(10)(2???式中： —鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)；m —?dú)溲趸浺掖既芤旱捏w積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；1V —空白試驗(yàn)氫氧化鉀乙醇溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL) ；2 —鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/moL)M[M(KHC8H4O4)=]。 1己基苯并三氮唑的合成與提純75 mL 乙腈中加入 42 mmol 苯并三氮唑，攪拌過(guò)程中， mL 乙腈中加入 50 mmoL 烷基化試劑和 mL 25%氫氧化鈉溶液后添加到苯并三氮唑溶液中。表 21 實(shí)驗(yàn)試劑試劑名稱(chēng) 規(guī)格 生產(chǎn)廠家苯并三氮唑 AR 湖南匯虹試劑有限公司1溴代正丁烷 CP 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司1溴代己烷 CP 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氯化芐 AR 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司乙腈 AR 天津市博迪化工有限公司氫氧化鈉 AR 西隴化工股份有限公司氫氧化鉀 AR 天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司乙酸乙酯 AR 天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司無(wú)水乙醇 AR 安徽安特生物化學(xué)有限公司氯化鈉 AR 天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司鄰苯二甲酸氫鉀 ≥% 上海試劑三廠銅條 ＞% 天津市福晨化學(xué)試劑廠變壓器油 25 黔東電廠T551 AR 蘭州紅葉精細(xì)化工公司Irgamet 39 AR CIBA 特種試劑公司 變壓器油硫腐蝕的防治措施第 8 頁(yè)，共 27 頁(yè)實(shí)驗(yàn)儀器如表22。鈍化劑的建議濃度大約是 100 mg/kg。變壓器設(shè)備長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中，變壓器中的絕緣油隨運(yùn)行時(shí)間和溫度的變化，油中鈍化劑含量仍將發(fā)生變化。通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明，去除 DBDS 能有效減少油的腐蝕性，證明了它的腐蝕特性。目前使用最廣泛的鈍化劑是 Ciba 公司 Irgamet 39，Irgamet 39 鈍化劑在高溫條件下解離 1取代基后與金屬銅交替形成共價(jià)鍵和配位鍵[14,15]。這些實(shí)驗(yàn)證明，殘留油的體積可以保持在 5% 10%的范圍內(nèi)。硫化亞銅沉淀在誘導(dǎo)期后產(chǎn)生。根據(jù)硫化物對(duì)材料腐蝕能力的不同，可將原油中的硫和硫化物簡(jiǎn)單分為“活性硫”和“非活性硫”兩類(lèi)，活性硫即腐蝕性硫。NNNH[BMI]BFRBr、80℃、20h NNNRR=PhCHC4HC6H13圖 中性條件下，合成 1取代苯并三氮唑方程式示意圖中性條件下合成 1取代苯并三氮唑，該合成方法需要離子液體作為溶劑，而且還需要水浴加熱，成本比較高。然后，通過(guò)文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)方法以苯并三氮唑?yàn)槟阁w合成 1烷基取代苯并三氮唑。 Metal Deactivator。CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE amp。關(guān)鍵詞：苯并三氮唑衍生物；金屬減活劑；變壓器油；二芐基二硫 變壓器油硫腐蝕的防治措施SULFUR CORROSION PREVENTION AND CONTROL MEASURES IN TRANSFORMER OILABSTRACTThis article performs a parative analysis of the main prevention measures of sulfur corrosion in transformer oil, including: passivation method, changing oil and online removal of DBDS, and mainly focuses on suppressive mechanism of passivation method. This paper uses benzotriazole as starting material, having prepared 1benzylbenzotriazole, 1butylbenzotriazole and 1hexylbenzotriazole. Then, using dibenzyl disulphide as sources of corrosion sulfur, we adopt ASTM D1275B method detecting reductive effects of metal deactivator, finding that the oil added 1replaced benzotriazole cannot pass through corrosion sulfur detection, and that the oil respectively added benzotriazole, T551 and Irgamet 39 can go through corrosion sulfur test, and that blank oil sample also can get through corrosion sulfur test. In order to further validate 1benzylbenzotriazole suppressive effect, parative experiments have been desig