【正文】 (2) ① 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；② 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；③ 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？解：① ndd321n???? ??d i??s .②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。查表 22， t5， =，t 計(jì)算 t 臨界值 。解：(1)NH 4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH]+[HPO42]+2[PO43]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH]+[HSO4]+2[SO42]+[HCOO](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH]+[Ac]C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH]+[CN]寫出①H 3AsO4②MgBr 2 水溶液的電荷平衡式。(4) 檸檬酸 (H3C6H5O7) Ka1=104，K a2=105，K a3=107答：cK a1＞ 108，cK a2＞10 8，cK a3≈10 8 但Ka1/Ka2＜10 4，K a2/Ka3＜10 4。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對(duì)結(jié)果有明顯影響。②緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算 ???①cK③，)mol/L(103][67. .][OH96514HAca,wb??????Kc④，兩性物質(zhì)溶液， )(p )(21pHCN,aN,a24????K⑤，一元弱酸溶液， )mol/L(][ 6a???????cK⑥，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 )mol/L(][ 6Na,4????????cK已知水的離子積常數(shù) Ks=1014，乙醇的離子積常數(shù) Ks=，求：(1)純水的 pH 和乙醇的 pC2H5OH2。8一一1 11 ???????????????萘 酸羥 基萘 酸 萘 酸萘 酸羥 基 萘 酸羥 基萘 酸 ）（ ）（有 ： 。ZnYsp①① ①①①①①① ①①① ①?????????????? ][(O)s,22????????cK①①??????? ???????????? 41)I(CdCdY39。)s )2 ()(H)YMMsp,39。H2O）解： %)g(...48EDTACa??????①①①①①①wmcVMnn第 6 章 氧化還原滴定法①①①① ①①①① )( (V)]Fe[][Fe 1][0. ][YFe .0ol/LeY)(l/10][e 1F][.1 ][e .l/eF0.][Y39。 求算 K2Cr2O7 過量的量： %%ml6.).9(OCrK (ml) )(605s72OCrKSNaOCrK OSNarr 72372 327272 ???????????wcVVnn①①① ①① ①①解： %)g(5. 10) OS6NaIKBr)3(OBrPhH3①①①① ①①①???wxx。(2)偏低。解題思路： 分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無機(jī)氯和有機(jī)氯的含量 解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡(jiǎn)單。用鹽橋?qū)扇芤哼B接后，鹽橋兩端有兩個(gè)液接界面，擴(kuò)散作用以高濃度電解質(zhì)的陰陽(yáng)離子為主，而其是鹽橋中電解質(zhì)陰陽(yáng)離子遷移速率幾乎相等，所以形成的液接電位極小，在整個(gè)電路上方向相反，可使液接電位相互抵消。說明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測(cè)量電池分別是哪種化學(xué)電池。TISAB 的作用(1) 保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度 ,使活度系數(shù)恒定；(2) 維持溶液在適宜的 pH 范圍內(nèi),滿足離子電極要求；(3) 掩蔽干擾離子。（1）Zn│ZnSO 4（）┊ ┊ AgNO3（）│Ag（已知 =－, = + ） Zn/2??Ag/??（2）P b│ PbSO4（ 固 ） ， K2SO4（ ） ┊ ┊ Pb（ NO3） 2（ ） │ Pb（已知 =－, Ksp（PbSO 4）= 10－8 ） /2?VE ZnZnAgAgZnAg )(682. )(l( )lg59.()l()1 222 ////??????????? ???????左右VPbSOKspEPbPbPb PbPbSO 180. )().( (.. )lg2059.()l.()( 84// ////2222 222242?????? ?????? ??????? ??? ??左右12．將 pH 玻璃電極與飽和甘汞電極浸入 pH= 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 ；測(cè)定另一未知試液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 。/ 2n ??后稀 釋 后 .)50l(l. ????nnM兩 式 相 減 2n ??16．用氟離子電極測(cè)定飲用水中 F 一 含量時(shí)，取水樣 ，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液 ，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 ；然后在此溶液中加入濃度為 102mol/L 的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 。 （， 10－4 ） 051205340534678910 pHV (ml)510253048126024 ?pH/V (ml)0512053404301534 ??p??V2V (ml)（2）V(ml) pH ΔpH ΔV ΔpH/ΔV )(VpH?)2Vp? 6 5 0 00 0 50 4 1 512 7 － 0 4 － (－):( －－51) = (VX－):(0 － 51) 解得 VX= mLCx = CNaOH171。今稱取油劑試樣 ，置于 50ml 容量瓶中，溶于苯，并用苯稀釋至刻度，搖勻。吸光系數(shù)：?jiǎn)挝粷舛?、單位厚度的吸光度摩爾吸光系?shù)：一定波長(zhǎng)下 C 為 1mol/L ，l 為 1cm 時(shí)的吸光度值百分吸光系數(shù)：一定波長(zhǎng)下 C 為 1%(w/v) ，l 為 1cm 時(shí)的吸光度值發(fā)色團(tuán)：分子中能吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)單元，含有非鍵軌道和 n 分子軌道的電子體系，能引起 π→π* 躍遷和 n→ π* 躍遷，助色團(tuán)：一種能使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波位移并增強(qiáng)其強(qiáng)度的官能團(tuán)，如OH、NHSH 及一些鹵族元素等。 紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線，為分子光譜，屬于連續(xù)的帶狀光譜，是以波長(zhǎng)或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線。減免：選用較純的單色光；選。紫外可見分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)是由五個(gè)部分組成：即光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器和信號(hào)指示系統(tǒng)。5．信號(hào)指示系統(tǒng)：常用的信號(hào)指示裝置有直讀檢流計(jì)、電位調(diào)節(jié)指零裝置以及數(shù)字顯示或自動(dòng)記錄裝置等。因此，只要選擇一定的波長(zhǎng)測(cè)定溶液的吸光度，即可求出濃度。11．說明導(dǎo)數(shù)光譜的特點(diǎn)。而在導(dǎo)數(shù)圖上則有明顯的表現(xiàn)。（6）配位體場(chǎng)吸收帶：配合物中心離子 dd 或 ff 躍遷產(chǎn)生。 (?10?4??10?3，最佳?10?4)吸光度在 ~ 之間時(shí)為分光光度法的最適宜范圍。一為 VB12 注射液，精密吸取，稀釋至 ，同樣測(cè)得其吸光度為 。Amlg C。瑞利光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時(shí)．不發(fā)生能量的交換，僅是光子運(yùn)動(dòng)的方向發(fā)生改變，這種散射光叫做瑞利光，其波長(zhǎng)和入射光相同。3．哪些因素會(huì)影響熒光波長(zhǎng)和強(qiáng)度？ (1)溫度：物質(zhì)的熒光隨溫度降低而增強(qiáng)。儀器分析法：利作鋁離子與有機(jī)試劑如桑色素組成能發(fā)熒光的配合物，通過檢測(cè)配合物的熒光強(qiáng)度以來測(cè)定鋁離子的含量。加入少量連二亞硫酸鈉（Na 2S2O4） ，使氧化態(tài) VB2（無熒光）重新轉(zhuǎn)化為VB2，這時(shí)熒光計(jì)讀數(shù)為 55。對(duì)于非直線型分子，分子基本振動(dòng)數(shù)為 3n6。共軛效應(yīng)的存在，常使吸收峰向低頻方向移動(dòng)。CH??????,???峰位在 22602100cm1，是炔烴的高度特征峰。由光源發(fā)射出紅外光經(jīng)準(zhǔn)直系統(tǒng)變?yōu)橐皇叫泄馐筮M(jìn)人干涉儀系統(tǒng)，經(jīng)干涉儀調(diào)制得到一束干涉光，干涉光通過樣品后成為帶有樣品信息的干涉光到達(dá)檢測(cè)器，檢測(cè)器將干涉光訊號(hào)變?yōu)殡娪嵦?hào)，但這種帶有光譜信息的干涉信號(hào)難以進(jìn)行光譜解析。此區(qū)間主要包括：含有氫原子的單鍵，各種三鍵及雙鍵的伸縮振動(dòng)的基頻峰，還包括部分含氫鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)的基頻峰。？（1）特征頻率區(qū)尋找特征峰，如 ν OH , ν NH ， ν C=O（2）尋找對(duì)應(yīng)的相關(guān)吸收峰，確定出存在的官能團(tuán)（3）參考被測(cè)樣品各種數(shù)據(jù)，初步判斷化合物結(jié)構(gòu)（4）最后查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行比較、核實(shí)14．試用紅外吸收光譜區(qū)別羧酸、酯、酸酐。？為什么？為防止片面利用某特征峰來確定官能團(tuán)而出現(xiàn)“誤診” ，遵循四先、四后步驟：先特征（區(qū)） 、后指紋（區(qū)） ；先最強(qiáng)（峰） 、后次強(qiáng)（峰） ；先粗查、后細(xì)查；先否定、后肯定的順序。因此，在原子吸收光譜分析中，常用元素最靈敏的第一共振吸收線作為分析線。若采用連續(xù)光源和單色器分光的方法測(cè)定原子吸收則不可避免的出現(xiàn)非線性校正曲線，且靈敏度也很低。為了防止原子化時(shí)產(chǎn)生的輻射不加選擇地都進(jìn)入檢測(cè)器以及避免光電倍增管的疲勞，單色器通常配置在原子化器之后。序號(hào) 試液(ml) 加入鎘對(duì)照品溶液(l0 /ml)的毫g升數(shù) 吸光度1234202020200124 （）Cx=*50ml/1000= mg/L.2 BAug/9．用原子吸收分光光度法測(cè)定自來水中鎂的含量。檢出限是指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z出的元素的最小濃度(又稱相對(duì)檢出限)或最小量( 又稱絕對(duì)檢出限)原子吸收分光光度法在定義靈敏度時(shí)，并沒有考慮測(cè)定時(shí)的噪聲，這是與其它分析方法靈敏度的定義有所不同。4．原子吸收分光光度計(jì)主要由哪幾部分組成？各部分的功能是什么？原子吸收分光光度計(jì)由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)四部分組成.光源的功能是發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。因此，只要測(cè)定了積分吸收值，就可以確定蒸氣中的原子濃度 但由于原于吸收線很窄，寬度只有約 ，要在如此小的輪廓準(zhǔn)確積分，要求單色器的分辨本領(lǐng)達(dá) 50 萬以上，這是一般光譜儀不能達(dá)到的。測(cè)得紅外吸收光譜如圖（ P260） 。v OH（單體）~3550 cm1(尖銳)，v OH (二聚體)3400~2500(寬而散)，v C=O(單體)1760 cm 1 (S)，v asC=O (二聚體)1710~1700 cm1 (S)。此區(qū)域所出現(xiàn)的譜帶起源于各種單鍵的伸縮振動(dòng)，以及多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動(dòng)。傅里葉變換紅外光譜法的主要特點(diǎn)： （1）靈敏度高，樣品量可少到 109～10 11g。如果是異sCH3?丙基，雙峰分別位于 1385 cm1 和 1375 cm1 左右，其峰強(qiáng)基本相等。以脂肪酮與芳香酮比較便可說明。振動(dòng)吸收峰數(shù)有時(shí)會(huì)少于振動(dòng)自由度其原因可能為：分子對(duì)稱，振動(dòng)過程無偶極矩變化的紅外非活性活性。 　　　　　 （?g/g）25ml 氧化液的熒光計(jì)數(shù)為 ，相當(dāng)于空白背景；測(cè)定液的熒光計(jì)數(shù)為 55，其中 VB2 的熒光為 =4924ml 氧化液+ 1ml VB2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光讀數(shù)為 92，其中 VB2 標(biāo)準(zhǔn)溶液（? g/ml）的熒光讀數(shù)為 926=86，則 25ml 測(cè)定液中含 VB2 49/86 = （?g）故谷物中含 VB2 50/25 = （?g/g） 紅外吸收光譜法思考題和習(xí)題紅外光區(qū)是如何劃分的?寫出相應(yīng)的能級(jí)躍遷類型.區(qū)域名稱 波長(zhǎng)(181。 043.)()(.!2)3.( ????????ECll6．用熒光法測(cè)定復(fù)方炔諾酮片中炔雌醇的含量時(shí)，取供試品 20 片（每片含炔諾酮應(yīng)為 ，含炔雌醇應(yīng)為 ~?g） ，研細(xì)溶于無水乙醇中，稀釋至250ml，濾過，取濾液 5ml，稀釋至 10ml，在激發(fā)波長(zhǎng) 285nm 和發(fā)射波長(zhǎng) 307nm處測(cè)定熒光強(qiáng)度。溶劑如能與溶質(zhì)分子形成穩(wěn)定氫鍵，熒光強(qiáng)度減弱。當(dāng)光子將部分能量轉(zhuǎn)給物質(zhì)分子時(shí)，光子能量減少，波長(zhǎng)比入射光更長(zhǎng)；當(dāng)光子從物質(zhì)分子得到能量時(shí)，光子能量增加，波氏比入射光為短。準(zhǔn)確吸取 2ml，稀釋至 100ml，以 ，在 263nm 處用 1cm 吸收池測(cè)得透光率為 %，其摩爾吸收系數(shù)為 12022，被測(cè)物摩爾質(zhì)量為，試計(jì)算 (263nm)和試樣的百分含量。 (原料藥=%，注射液含量＝ )mg/l %694.%%31 ???????????lEAlClAEcmccm注 射 液原 料 藥 對(duì)標(biāo) 示 量?22．有一 A 和 B 兩化合物混合溶液，已知 A 在波長(zhǎng) 282nm 和 238nm 處的吸光系數(shù) 值分別為 720 和 270；而 B 在上述兩波長(zhǎng)處吸光度相等。包含+和 ?的溶液，在 350nm 和 1cm 比色皿中，測(cè)得吸光度為 ；另一溶液由 +和 ?組成，在同樣條件下測(cè)得吸光度為 。13．卡巴克洛的摩爾質(zhì)量為 236，將其配成每 100ml 含 的溶液，盛于1cm 吸收池中，在 ?max 為 355nm 處測(cè)得 A 值為 ，試求其 及 ?值。（1）R 帶：由含雜原子的不飽和基團(tuán)的 n →π*躍遷產(chǎn)生，如 C＝O ；C ＝N；—N＝N— ，其 λ200~400nm，強(qiáng)度較弱 ε100。(2)零階光譜上的拐點(diǎn)，在奇數(shù)階導(dǎo)數(shù)中產(chǎn)生極值，在偶數(shù)階導(dǎo)數(shù)中通過零。被測(cè)物如有幾個(gè)吸收峰，可選不易有其它物質(zhì)干擾的，較高的吸