【正文】 ； （3）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （4）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗； （5）引起偶然誤差；（6）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗或提純試劑。 分析化學習題答案 河北科技大學理學院 分析化學教研室目 錄2 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理思考題……………………………………………………………………………1習 題……………………………………………………………………………33 滴定分析思考題……………………………………………………………………………7習 題……………………………………………………………………………94 酸堿滴定法思考題 4—1 …………………………………………………………………14習 題 4—1 …………………………………………………………………17思考題 4—2 …………………………………………………………………25習 題 4—2 …………………………………………………………………28思考題 4—3 …………………………………………………………………31習 題 4—3 …………………………………………………………………375 配位滴定法思考題……………………………………………………………………………47習 題……………………………………………………………………………516 氧化還原滴定法思考題……………………………………………………………………………56習 題……………………………………………………………………………617 重量分析和沉淀滴定法思考題……………………………………………………………………………76習 題……………………………………………………………………………808 電位分析法思考題……………………………………………………………………………87習 題……………………………………………………………………………919 吸光光度法思考題……………………………………………………………………………98習 題……………………………………………………………………………10111 氣相色譜分析法（附：高效液相色譜分析法）思考題………………………………………………………………………………109習 題………………………………………………………………………………12313 分析化學中的分離與富集方法思考題………………………………………………………………………………129習 題………………………………………………………………………………13414 分析的一般步驟思考題………………………………………………………………………………137樣 卷1…………………………………………………………………………………139樣卷1答案………………………………………………………………………………145樣 卷2…………………………………………………………………………………148樣卷2答案………………………………………………………………………………154第二章：誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理思 考 題１．正確理解準確度和精密度，誤差和偏差的概念。３．用標準偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一種更合理？答： 用標準偏差表示更合理。解：計算結(jié)果如下表所示E=μs甲乙+由絕對誤差E可以看出，甲的準確度高，由平均偏差和標準偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。２．某試樣經(jīng)分析測得含錳質(zhì)量分數(shù)（%）為：。（1），；（2），；（3），．解：（1）將數(shù)據(jù)按升序排列：， Q計算=== 查表得：n=4時，= Q計算＜ 。）%同理，對于置信度為99%，可得μ=（177。2．能用于滴定分析的化學反應必須符合哪些條件？答：化學反應很多，但是適用于滴定分析法的化學反應必須具備下列條件：（１） 反應定量地完成，即反應按一定的反應式進行，無副反應發(fā)生，而且進行完全（％），這是定量計算的基礎(chǔ)。5H2O 答：K2Cr2O7, KIO3可以用直接法配制標準溶液，其余只能用間接法配制。 因為H2C2O4 L1H2SO4溶液，應取這種濃硫酸多少毫升？解：設應取這種濃硫酸VmL，根據(jù)稀釋前后所含H2SO4的質(zhì)量相等，則% = V11mL3. 有一NaOH溶液，L1H2SO4溶液（2） mL mol解：滴定反應為 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 則 m試樣==（1）當CNaOH= molmL1表示：（１） mol解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O 已知 nHCl=103 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過量，所得溶液呈堿性。解：主要反應為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 與CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去與NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有W==＝＝%13. 在500mL溶液中，(CN)6 。 (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42)。 答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應為2個pH單位，表4—3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。思考題4－31．NaOH標準溶液如吸收了空氣中的CO2，當以其測定某一強酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點時，對測定結(jié)果的準確度各有何影響?答：NaOH標準溶液如吸收了空氣中的CO2，會變?yōu)镹a2CO3,當用酚酞指示終點時，Na2CO3與強酸只能反應到NaHCO3,相當于多消耗了NaOH標準溶液，此時，測定強酸的濃度偏高。2H2O含有少量中性雜質(zhì)時，V(NaOH)減少，使標定所得NaOH的濃度偏高。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3H20量；再繼續(xù)加過量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測得二者合量。．0時H2A、HA和A2的分布系數(shù)δδ1和δ0。解：pH= = = =104pH= = = =pH= =104 = = 已知HOAc的pKa =，NH3解：(1) 解：(1) 苯酚()(2) 丙烯酸() (3) 吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)() mol (1)L1丁基胺()。L1NaOAc溶液 (3) 100mL H20+ mo1解： HAcNaAc HBNaB ，其pH為11．0，已知該弱堿的相對分子質(zhì)量為125，求弱堿的pKb。 L1 pOH= PH= 選用百里酚藍為指示劑。求HCI溶液的濃度。L—1HCl滴定至甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑終點， mLHCl溶液，求試樣中NH3的質(zhì)量分數(shù)和以NH4Cl表示的質(zhì)量分數(shù)。L1H2SO4溶液中，再以 14molL1HCl標準溶液測定主要含Na2C03的試樣，應稱取試樣多少克?解：n(HCl)=n(Na2CO3)m(Na2CO3)= = mL 1molL—1HCI溶液滴定至終點，再加甲基橙指示劑，滴定至終點， mL。L1HCI溶液可達到以甲基橙為指示劑的終點?并分別計算試樣中NaOH和Na2C03的質(zhì)量分數(shù)解：設NaOH含量為，Na2CO3含量為，需V ml HCl,則解得V = , X = , y = 一瓶純KOH吸收了C02和水，溶于水， mL， mL 17 molL1HCI溶液滴定至終點時， mL。h1 ，計算溶液的pH。計算瓶中H202的含量(以g／100mL表示)。L1的NaOH溶液，煮沸，冷卻后，再以C（H2SO4） 64mol解：n(酯)=()1032= mol?L1M ==(g 解：（1）M =，溶液體積為V mLc(HA)=c(A)== ,pKa=(2)該酸為C6H5COOH.第五章 配位滴定法思考題1． EDTA與金屬離子的配合物有哪些特點？答：（1）：配位比１：１，具有較高的穩(wěn)定性。（2）：因為副反應對主反應有著不同程度的影響，所以要引用條件穩(wěn)定常數(shù)來反映（描述）這些副反應對主反應的影響程度。滴定終點和化學計量點的關(guān)系可以表示為: pMep=pMsp177。 指示劑與金屬離子形成的配合物如果是膠體或沉淀，在滴定時指示劑與EDTA的置換作用將因進行緩慢而使終點拖長，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。14．用返滴定法測定鋁離子含量時：首先在pH=3左右加入過量的EDTA并加熱，使鋁離子配位，試說明選擇此pH的理由。L1，lgK’=lgK穩(wěn) lgαY(H)==﹥8，可以滴定。L1 EDTA標準溶液滴定同濃度的Cu2+離子溶液時的適宜酸度范圍。溶于水后，稀釋至250mL，在pH=5～6時，用二甲酚橙作指示劑， molL1 EDTA標準溶液滴定水中鈣和鎂的含量，以鉻黑T為指示劑，在pH=10時滴定，消耗EDTA 。L鋅、鎂合金時，溶解后用容量瓶配成100mL試液。L1 Cu2+標準溶液返滴定。答案：（1）ωBi=100%=100%=%（2）ωCd=100%=100%=%（3）ωPb=100%=100%=%、另外有H+或OH參加的氧化還原半反應，酸度影響電極電位，影響結(jié)果視具體情況而定。）(2) 不一定。(I2/I)＝ V，(1) 滴加氯水，I2先析出，故CCl4層為紫色；若繼續(xù)滴加氯水，I－濃度逐漸減小， I2/I 電對的電極電位增加，當增加到與Br2　/Br 電對電極電位相等時，Cl2同時氧化Br和I，Br2和I2一起析出，CCl4層呈紅褐色。答：在反應5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ ＝ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O中，有Mn(Ⅵ) 、Mn(Ⅴ)、Mn(Ⅳ)、Mn(Ⅲ)等不穩(wěn)定的中間價態(tài)離子，它們均能與Cl起反應，從而加速KMnO4氧化Cl的反應。(2) 反應能定量完成且反應速率要快；反應具有一定的選擇性；過量的氧化劑或還原劑要易于除去。12. 擬定分別測定一混合試液中Cr3+及Fe3+的分析方案。L1，Hg2Cl2/Hg電對的電位為多少？ 答案： Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl (jqHg22+/Hg= V Ksp = 180。 = 180。 計算pH = ，cNH 3= Zn2+/Zn的溶液中電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響）。L1: jqHg2Cl2/Hg = + (180。 mol寫出用KMnO4法測定其中H2O2及Fe3+的步驟，并說明測定中應注意哪些問題？KMnO4標準溶液 V1H+H2O2Fe3+Fe3+過量SnCl2HgCl2MnSO4H2SO4H3PO4KMnO4標準溶液 V2H+答： (1) Hg2Cl2+ SnCl4 Fe2+ 滴定鐵(2) 測H2O2及Fe2+時，加滴定劑的速度先慢（滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴, 中間稍快,接近終點時慢；測Fe2+時，需加MnSO4H2SO4H3PO4混合液，使滴定突躍增加，終點易于觀察，也避免Cl 存在下發(fā)生誘導反應。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？為什么？答：因Cr2O72 與 S2O3 反應產(chǎn)物不單一，無定量關(guān)系,　反應不能定量地進行，故不能用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液。答：當I－濃度較大時, 2 Cu ＋ 4 I－ ＝ 2 CuI175。4. 影響氧化還原反應速率的主要因素有哪些？如何加速反應的進行？答：影響氧化還原反應速率的主要因素有反應物的濃度, 溫度, 催化劑, 誘導作用。2. 為什么銀還原器（金屬銀浸于1 HCl溶液中）只能還原Fe3+而不能還原Ti(Ⅳ)？試由條件電極電位的大小加以說明。L1EDTA滴定至終點。L1標準鋅溶液滴定至紅色。答案：（1）ωFe2O3=100%=100%=%（2）ωAl2O3=100%=100%=%、鉍和鎘的合金試樣時，溶于HNO3溶液后。L1 EDTA標準溶液滴定銅和鋅。計算：（1）水的總硬度（以CaCO3 mg試計算試樣中含ZnCl2的質(zhì)量分數(shù)。吸取25mL，在pH﹥12時，用鈣指示劑指示終點，用EDTA標準溶液滴定。L1，在pH=6時，鎂與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮羥基