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碳四綜合利用可行性研究報(bào)告(完整版)

  

【正文】 、98號(hào)四種高標(biāo)號(hào)汽油。根據(jù)產(chǎn)品預(yù)測(cè)價(jià)格和近期市場(chǎng)情況,技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析取異丁烯的價(jià)格為12300元/噸。甲基丙烯酸甲酯裝置生產(chǎn)可使用異丁烯或叔丁醇為原料。目前我國(guó)酚類(lèi)抗氧劑主要廠家有南京盛鑫恒精細(xì)化工廠、河南夏邑有機(jī)化工廠、巴陵石化、湖南海利、瀘天化集團(tuán)公司、茂名石化、廊坊龍騰宇精細(xì)化工廠、淄博科盛化工公司、燕山石化、蘭煉、錦州石油六廠、向陽(yáng)化工廠、高橋石化、徐州化肥廠、杭州大洋納米技術(shù)有限公司等。2004年后,國(guó)內(nèi)異丁烯生產(chǎn)規(guī)模迅速增加,燕山石化、洛陽(yáng)宏利化工廠、吉化公司先后建成萬(wàn)噸級(jí)裝置。2015年預(yù)測(cè)丙烯當(dāng)量需求將達(dá)到2476萬(wàn)噸,2010—2015年間年均增長(zhǎng)率為5.4%。2008年pp消費(fèi)總量為1007.92萬(wàn)噸,占丙烯消費(fèi)比例的58.2%。聚丙烯是丙烯最大的下游衍生物。⑶國(guó)內(nèi)消費(fèi)市場(chǎng)分析我國(guó)丙烯的需求量從1997年的316萬(wàn)噸增至2006年的947萬(wàn)噸,年均增長(zhǎng)率為13.0%,略高于產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)率。(單位:萬(wàn)噸)企業(yè)名稱(chēng)2006200720082009*2010*燕山石化5858585858上海石化6060606060上海賽科6060608484揚(yáng)子石化4242424242齊魯石化45茂名石化6060606060揚(yáng)巴公司3030303030廣州石化2525253535鎮(zhèn)海煉化2525257575高橋石化1515151515天津石化1818186868金陵石化20福建阿美6060青島煉化202020洛陽(yáng)石化202020其他中國(guó)石化企業(yè)137137137137137中國(guó)石化總計(jì)595610650844844吉林石化4646464646大慶石化3838383868撫順石化2020202020大連石化1030303030大慶煉化3030303030蘭州石化2747474747獨(dú)山子石化1818186868錦州石化1010101010遼陽(yáng)石化1616202020廣西石化2020中石油成都4040其他中國(guó)石油企業(yè)97979797147中國(guó)石油總計(jì)312352356466546中海殼牌4040404040其他60606060160合計(jì)10071062110614101590*其中2010年為預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)。由于丙烯衍生物需求量的迅速增長(zhǎng),致使全球丙烯需求增長(zhǎng)率超過(guò)了乙烯,而且傳統(tǒng)丙烯生產(chǎn)方法也難以滿(mǎn)足日益增長(zhǎng)的需求。壓縮空氣、氮?dú)鈦?lái)自自建空分空壓站。所以本裝置將建成一個(gè)環(huán)境友好型的石化裝置。/h2間歇年耗電量kW1656氮?dú)釴m179。因此,本項(xiàng)目產(chǎn)生的異丁烷可采用先進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)異丁烯、MTBE,同時(shí)下游可生產(chǎn)丁二烯等基本有機(jī)化工原料,不但可以滿(mǎn)足國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展對(duì)丙烯的需求,也符合《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》(2007年本)中“第一類(lèi) 鼓勵(lì)類(lèi)” 九、化工19.采用先進(jìn)工藝技術(shù)的大型基本有機(jī)化工原料生產(chǎn)”的產(chǎn)業(yè)政策。除非有新的丙烯生產(chǎn)工藝成功投入工業(yè)化生產(chǎn),否則將難以滿(mǎn)足石化行業(yè)對(duì)丙烯的需求。近年來(lái),全球丙烯需求增長(zhǎng)速度一直高于乙烯,%。嚴(yán)格按照節(jié)資低耗的原則進(jìn)行設(shè)計(jì),努力提高各種資源的有效利用,發(fā)揮資源最大效益。中國(guó)石油化工集團(tuán)公司暨股份公司《石油化工項(xiàng)目可行性研究報(bào)告編制規(guī)定》(2005年版) 編制原則l、堅(jiān)持以市場(chǎng)為導(dǎo)向,以效益為中心,堅(jiān)持質(zhì)量、成本、效益原則,以技術(shù)的先進(jìn)性、可靠性、適用性為依托,采用當(dāng)前世界上最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,實(shí)現(xiàn)技術(shù)領(lǐng)先和節(jié)能降耗,提高企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力和經(jīng)濟(jì)效益,實(shí)現(xiàn)社會(huì)效益的最大化。堅(jiān)持以人為本和可持續(xù)發(fā)展原則,奉行“健康一安全一環(huán)保”的理念,認(rèn)真貫徹國(guó)家環(huán)保、節(jié)能、消防、勞動(dòng)安全衛(wèi)生等有關(guān)法規(guī)。充分發(fā)揮當(dāng)?shù)氐膮^(qū)位和資源優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)地方經(jīng)濟(jì)和企業(yè)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展,兼顧項(xiàng)目未來(lái)發(fā)展需求,充分利用國(guó)家和地方優(yōu)惠政策,提高本工程的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。20092010年,%。因此,近年開(kāi)發(fā)擴(kuò)大丙烯來(lái)源的生產(chǎn)工藝成為熱點(diǎn),其中OCU制丙烯工藝備受關(guān)注。本項(xiàng)目是XX石化工業(yè)園適應(yīng)激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)進(jìn)一步發(fā)展的必由之路,今后幾年,無(wú)論是全球還是國(guó)內(nèi),都保持著對(duì)丙烯、異丁烯、MTBE和丁二烯的旺盛的需求,從總體供需平衡看,仍然會(huì)呈現(xiàn)供不應(yīng)求的局面。/h1500間歇儀表空氣Nm179。本裝置的工藝技術(shù)擬選擇先進(jìn)的、物耗能耗低的、“三廢”排放最少的技術(shù)。二、本工程的建設(shè)可利用公司積累的技術(shù)基礎(chǔ),工程建設(shè)的組織、管理的經(jīng)驗(yàn),有利于加快本項(xiàng)目建設(shè)。⑴國(guó)內(nèi)丙烯供需概況隨著國(guó)內(nèi)乙烯工業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)丙烯生產(chǎn)能力不斷提高,產(chǎn)量也快速增長(zhǎng),2000年我國(guó)丙烯的產(chǎn)量為483萬(wàn)噸,2006年我國(guó)丙烯產(chǎn)量就突破了900萬(wàn)噸,達(dá)到935萬(wàn)噸,年均增長(zhǎng)率高達(dá)10.4%;2007年則突破了1000萬(wàn)噸,2007年表觀消費(fèi)量達(dá)到1079萬(wàn)噸,%。我國(guó)丙烯新建、擴(kuò)建項(xiàng)目眾多,其中中國(guó)石化下屬公司共有7家企業(yè)進(jìn)行丙烯的擴(kuò)建項(xiàng)目,預(yù)計(jì)到2011年底將新增產(chǎn)能270萬(wàn)t/a,其中蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)增加產(chǎn)能約230萬(wàn)t/a,煉廠催化裂化(FCC)裝置副產(chǎn)增加產(chǎn)能約40萬(wàn)t/a。丙烯進(jìn)口量呈逐年快速上升趨勢(shì),.1萬(wàn)噸,年均增長(zhǎng)率為34.7%。2005年我國(guó)共有聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)60多家,總能力544萬(wàn)噸/年,產(chǎn)量為522萬(wàn)噸,消耗丙烯564萬(wàn)噸。圖21 2007年我國(guó)丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖⑷國(guó)內(nèi)丙烯市場(chǎng)供需預(yù)測(cè)①供應(yīng)預(yù)測(cè)“十一五”期間,由于我國(guó)乙烯工業(yè)進(jìn)入一個(gè)高速發(fā)展期,因此丙烯產(chǎn)能也將得到較快發(fā)展。 預(yù)計(jì)到2010年國(guó)內(nèi)丙烯缺口在300萬(wàn)噸左右,與2005年相比缺口將有所縮小。2006年,山東淄博齊翔工貿(mào)公司新建裝置能力2萬(wàn)噸/年,濱州裕華公司裝置擴(kuò)建后生產(chǎn)能力達(dá)2萬(wàn)噸/年,山東東營(yíng)齊發(fā)公司新建裝置的生產(chǎn)能力為1萬(wàn)噸/年。②三甲基乙酸:三甲基乙酸是以異丁烯、一氧化碳和水為原料制備的一種重要化工產(chǎn)品,目前國(guó)內(nèi)三甲基乙酸的年需求量在l萬(wàn)噸/以上,河北華旭化工有限公司、邯鄲市永和化工有限公司等廠家目前三甲基乙酸生產(chǎn)能力為4000噸,年需求異丁烯千噸以上。⑤其他靖江市化工總廠、天津天大天久科技股份有限公司和廣東匯聯(lián)達(dá)化工有限公司等廠家的叔丁基苯、對(duì)叔丁基苯甲酸生產(chǎn)裝置目前對(duì)異丁烯年需求量已過(guò)千噸。 MTBE市場(chǎng)分析⑴市場(chǎng)分析我國(guó)從20世紀(jì)70年代末和80年代初開(kāi)始進(jìn)行MTBE合成技術(shù)的研究,1983年中石化股份有限公司齊魯分公司橡膠廠建成我國(guó)第一套MTBE工業(yè)試驗(yàn)裝置。普通90號(hào)汽油已不能完全滿(mǎn)足市場(chǎng)的需要,高標(biāo)號(hào)汽油有望逐漸成為市場(chǎng)的主導(dǎo)力量。2005~2010年,我國(guó)汽油需求將年均增長(zhǎng)3.5%,2010年我國(guó)汽油需求量將達(dá)到5800萬(wàn)噸。它與戊二烯共聚可制得丁基橡膠。 作農(nóng)藥原料。因需求猛增及清潔燃料標(biāo)準(zhǔn)的推動(dòng),要求汽油中芳烴含量由42%降至35%,使MTBE需求大幅增加,加上高辛烷值汽油需求不斷增加,從而推動(dòng)MTBE價(jià)格上漲。2005年用作民用燃料的石油液化氣約占商品石油液化氣的90%以上。異丁烷脫氫裝置得到的異丁烯的純度約46%,此部分富含異丁烯的物料進(jìn)入MTBE裝置,其中絕大多數(shù)的異丁烯與甲醇反應(yīng),生產(chǎn)MTBE,剩余的碳四返回到異丁烷脫氫裝置,重新作為脫氫進(jìn)料。催化精餾脫異丁烷塔的塔釜產(chǎn)品富含丁烯,進(jìn)入OCU裝置生產(chǎn)丙烯。循環(huán)氣C4用來(lái)降低送至反應(yīng)器的丁二烯的濃度。循環(huán)C4在同新鮮原料混合前先冷卻以確保反應(yīng)器的溫度在可控范圍內(nèi)。②催化精餾脫異丁烷單元(CDDIB) 在SHU加氫后的C4流量控制送至CDDIB以脫除原料中的異丁烯、異丁烷以及一些殘留的丁二烯。送入烯烴轉(zhuǎn)換裝置之前,塔底部產(chǎn)品用冷卻水進(jìn)行冷卻,產(chǎn)品用液位流量的串級(jí)控制。乙烯和C4原料預(yù)處理器的產(chǎn)品被送入各自的過(guò)濾器以脫除吸附劑粉塵。再生后預(yù)處理器保持備用狀態(tài)直到在線(xiàn)的處理器停車(chē)再生。歧化反應(yīng)的原料在原料/產(chǎn)物熱交換器以及原料熱爐中汽化并加熱至所要求的歧化反應(yīng)器溫度。然后通入氮?dú)夂涂諝獾幕旌衔飳?duì)催化劑床進(jìn)行燒焦。第一個(gè)將未反應(yīng)的要回收到乙烯原料處理器中的乙烯分離,第二個(gè)在頂部產(chǎn)生聚合物級(jí)的丙烯,流入C4原料處理器的C4回收氣流和在底部主要含有未反應(yīng)的C4+副產(chǎn)品。混合乙烯送入乙烯原料處理器凈化,過(guò)濾器過(guò)濾,然后和混合C4原料相混合送入岐化反應(yīng)器。塔側(cè)線(xiàn)抽出的C4用流量控制。⑵異丁烷脫氫裝置CATOFIN過(guò)程是將異丁烷通過(guò)固定床反應(yīng)器中的催化劑,使其在催化作用下轉(zhuǎn)化為異丁烯。在反應(yīng)進(jìn)料/反應(yīng)流出物換熱器上游,注入少量的二甲基硫化物,使反應(yīng)器材料在切換氧化或還原性氣體時(shí)鈍化。反應(yīng)器壁由碳鋼構(gòu)成,內(nèi)裝防火磚襯里。然后進(jìn)入再生空氣預(yù)熱器給引入的再生空氣預(yù)熱,之后進(jìn)入煙囪。在這一部分,為了便于產(chǎn)品回收和提純部分的操作,反應(yīng)器流出氣體物流經(jīng)產(chǎn)品壓縮機(jī)升壓至40 kg/cm178。沖洗油從第一階入口罐循環(huán)至反應(yīng)器產(chǎn)品冷卻器,洗掉所有生成的能夠堵塞換熱器聚合物。異丁烷,異丁烯和重組分被濃縮并送至產(chǎn)品濃縮單元。采出氣體首先用1號(hào)氣相產(chǎn)品冷卻器降溫至29℃。液態(tài)烴類(lèi)化合物在壓縮單元和回收單元多次濃縮后聚集到脫丙烷塔進(jìn)料閃蒸器中。這一部分的回流液來(lái)自于脫丙烷塔頂用丙烷制冷劑冷卻的冷卻器。g壓力)用于1 號(hào)和2號(hào)氣體產(chǎn)品冷卻器的冷物流。壓力還是用由來(lái)自于第二級(jí)制冷壓縮機(jī)出口的抗湍振支配返回線(xiàn)控制。 進(jìn)入汽提塔底部的低壓蒸汽由流量控制器控制,該流量控制器由進(jìn)料流量串級(jí)控制。R501反應(yīng)后物料,一部分由泵p503A/B送入一段冷卻器(E502)冷卻后循環(huán)至反應(yīng)器入口,返回R501中,以控制該反應(yīng)器的溫度;另一部分物料進(jìn)到二段反應(yīng)器(R502)中繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。碳四精餾塔(T501)再沸器(E507)由中壓蒸汽加熱,塔頂冷凝器(E506)采用循環(huán)水冷卻。1%HZ低壓電源 電壓 380/220V 類(lèi)型 三相四線(xiàn)制,TNS系統(tǒng) 頻率 50177。本裝置的特點(diǎn)是流程長(zhǎng)、溫度和壓力變化范圍大,操作條件復(fù)雜。塔器設(shè)備按JB/T4710 “鋼制塔式容器”標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)。⑵轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備本裝置轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備包括泵、壓縮機(jī)等全部國(guó)內(nèi)采購(gòu)。設(shè)備材料的選擇,根據(jù)設(shè)備的操作壓力、操作溫度和工藝介質(zhì)的特性以及經(jīng)濟(jì)性來(lái)確定。組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)wt%氫氣Hydrogen正丁烷Nbutane異丁烷Isobutane1丁烯1butene異丁烯Isobutylene順2丁烯Cis2Butene反2丁烯Trans2 Butene甲烷Methane丁二烯Butadiene正戊烷Pentane1戊烯合計(jì)②MTBE裝置催化劑 醚化催化劑、凈化劑規(guī)格表序號(hào)指標(biāo)名稱(chēng)單位指標(biāo)數(shù)值1交換容量mmol/g≥2干基密度㎏/m179。碳四殘液水洗塔(T502)塔釜含甲醇和水的物料經(jīng)甲醇回收塔進(jìn)出料換熱器(E511)與甲醇回收塔(T503)的塔釜出料換熱,℃后進(jìn)入甲醇回收塔的中部,甲醇與水分離,塔頂甲醇汽經(jīng)冷凝器(E512)冷凝后進(jìn)入甲醇回收塔回流罐(V505)中,一部分作為回流返回塔內(nèi),一部分送入原MTBE裝置的甲醇原料罐(V209)。R503反應(yīng)后物料(醚后碳四)送入碳四精餾塔(T501)。汽提塔頂部氣體經(jīng)氣液分離罐后進(jìn)入進(jìn)料加熱爐,以燒掉汽提出來(lái)的烴類(lèi)化合物。液體直接用于第一級(jí)和第二級(jí)制冷壓縮機(jī)入口罐的溫度控制。丙烷氣體從第一級(jí)制冷壓縮入口罐的頂部進(jìn)入第一級(jí)壓縮機(jī)的入口。⑤丙烷制冷系統(tǒng) CATOFIN裝置界區(qū)設(shè)置丙烷制冷系統(tǒng)。液相經(jīng)泵、脫丙烷塔進(jìn)料/塔底換熱器換熱后進(jìn)入脫丙烷塔。液相部分1號(hào)氣相產(chǎn)品冷卻器中升溫,讓后送至脫丙烷塔進(jìn)料閃蒸罐中。低溫回收單元的氣相進(jìn)料在進(jìn)料冷卻器中用丙烷制冷劑降溫冷卻。根據(jù)物料的情況,氨可能并不需要連續(xù)加入。來(lái)自于兩個(gè)催化脫氫脫丁烷塔的兩股尾氣被送至第三段壓縮機(jī)入口罐中,然后進(jìn)入產(chǎn)品壓縮機(jī)。熱再生空氣用來(lái)保持催化劑床層溫度曲線(xiàn)至最初的工作狀態(tài),并燒掉催化劑上的焦炭。反應(yīng)器上部的‘仙人掌式結(jié)構(gòu)’有三個(gè)接管:一個(gè)是烴類(lèi)化合物入口,一個(gè)是空氣入口,一個(gè)是蒸汽入口。為了使的烴類(lèi)化合物無(wú)選擇的焦化反應(yīng)降低至最小,在反應(yīng)器再熱再生過(guò)程中注入燃料氣,以保持來(lái)自反應(yīng)加熱爐的反應(yīng)進(jìn)料溫度盡量低。本裝置包括反應(yīng)單元(異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯),壓縮單元,產(chǎn)品回收和精制單元。然后和來(lái)自脫異丁烯裝置的經(jīng)過(guò)冷卻的C4原料混合,送至C4原料預(yù)處理器。溫度控制器控制在沸器的蒸汽量以維持合格的塔底產(chǎn)品。冷卻后的反應(yīng)產(chǎn)物送入脫乙烷塔。氮?dú)庵泻幸欢康臍錃庥脕?lái)還原催化劑。反應(yīng)過(guò)程至始至終,新鮮乙烯和循環(huán)乙烯的總量幾乎是不變的。 ④烯烴轉(zhuǎn)換單元(OCU) 烯烴轉(zhuǎn)換單元包括歧化反應(yīng)和再生以及回收部分。和經(jīng)過(guò)過(guò)濾器的乙烯混合后,送至烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。污染物包括含氧化物(例如羰基和醇)、硫化物及水。底部富含2丁烯的產(chǎn)品被送至烯烴轉(zhuǎn)化裝置。隨著催化劑的部分焦化,催化劑的活性有所損失。用溫度和壓力一起控制催化劑的活性。 ①選擇
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