共聚合離子配位聚合(完整版)
【正文】 ABABABABABABABABABABABAB 命名與無規(guī)共聚物類似，但在后綴“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯 丁烯二酸酐交替共聚物 （ 3）嵌段共聚物（ block copolymer) 兩單體單元在分子鏈上 成段排列 。 陰離子聚合 ?陰離子聚合的活性中心是 陰離子 ?活性中心可以是自由離子、離子對以及它們的締合狀態(tài) A B A B? : 由親核試劑（堿類）提供， 為金屬離子 ?離子聚合的增長活性鏈近旁有一個帶相反電荷的離子存在，稱之為 反離子或抗衡離子 。 陽離子聚合反應(yīng)通式為： A B C H 2 C HR+ C H 2 CRA BH稱為 反離子 1. 陽離子聚合單體 從兩方面考慮： H 2 C C HX R C H2 CXH增大電子云密度，易與陽離子活性種結(jié)合 分散正電性，穩(wěn)定陽離子 ?具有推電子基的烯類單體原則上可進行陽離子聚合 對單體種類進行討論 (1) ?－烯烴 C H 2 C HC H 3C H 2 C HC 2 H 5質(zhì)子親和力較大，有利于反應(yīng) 但一個烷基的供電性不強， Rp不快；仲碳陽離子較活潑，容易重排，生成更穩(wěn)定的叔碳陽離子 H + C H 2 C HC 2 H 5C H 3 C HC 2 H 5(C H 3) 3C故丙烯、丁烯陽離子聚合只能得到低分子油狀物 C H 2 C H 2無取代基，不易極化，對質(zhì)子親和力小，不能發(fā)生陽離子聚合 ? 兩個甲基使雙鍵電子云密度增加很多，易與質(zhì)子親合 ? 生成的叔碳陽離子較穩(wěn)定，可得高分子量的線型聚合物 C H 2 CC H3C H3C H 2 C C H 2 CC H 3C H 3C H 3C H 3亞甲基上的氫，受四個甲基的保護，不易奪取，減少了重排、支化等副反應(yīng) 異丁烯：唯一一個具有實際工業(yè)價值的能進行陽離子聚合的 α 烯烴單體 (2) 烷基乙烯基醚 p? 共軛 O RC H 2 C H誘導(dǎo)效應(yīng) : 使雙鍵電子云密度降低，氧的電負性較大 共軛效應(yīng) : 使雙鍵電子云密度增加， 占主導(dǎo)地位 陽離子聚合的引發(fā)劑都是 親電試劑 ，即 電子接受體 2. 陽離子聚合引發(fā)體系 （一）質(zhì)子酸引發(fā) 質(zhì)子酸包括： H2SO4， H3PO4， HClO4， CF3COOH， CCl3COOH ? 質(zhì)子酸先電離產(chǎn)生 H＋ ， 然后與單體加成， 形成引發(fā)活性中心 ? 活性單體離子對 H AH AH + C H 2 CR 2AR 1C H 3 CR 1R 2A引發(fā)活性種 反離子 （ 二） Lewis酸引發(fā) ?各種 缺電子的 金屬鹵化物， 包括 AlCl BFSnCl SnCl ZnCl2和 TiCl4等，以及 RAlCl2，R2AlCl等有機金屬化合物， 都是電子的接受體，稱為 Lewis 酸 從工業(yè)角度看，是陽離子聚合最重要的引發(fā)劑 ?Lewis酸單獨使用時活性不高，往往與少量 共引發(fā)劑 （如水或鹵代烷等）共用，兩者形成絡(luò)合物離子對，才能引發(fā)陽離子聚合 也是由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止等基元反應(yīng)組成的。 1. 什么是 配位聚合 ？ 是指烯類單體的碳－碳雙鍵首先在過渡金屬引發(fā)劑活性中心上進行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過渡金屬－碳鍵中進行鏈增長的過程。其通式可寫為： Ziegler引發(fā)劑 TiCl4/Al(C2H5)3和 Natta引發(fā)劑
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