【正文】 機(jī)理及聚合度的分布 ?合成聚氧乙烯醚型非離子表面活性劑的基本反應(yīng)是 氧乙基化反應(yīng)， 也叫 環(huán)氧乙烷加成聚合反應(yīng) ?該反應(yīng)是由含活潑氫的化合物與環(huán)氧乙烷（ EO）進(jìn)行加成反應(yīng)而得 ?活潑氫的化合物 RXH： ?脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪胺、酰胺、硫醇等 反應(yīng)機(jī)理 ?環(huán)氧乙烷因自身結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)具有很大的活潑性，易開環(huán)，和含活潑氫的化合物發(fā)生加成反應(yīng) ?催化劑：堿催化（工業(yè)常用）， 酸催化（副產(chǎn)物多） ?催化劑不同，機(jī)理不同 采用 LiOH、 NaOH、 KOH等堿催化劑的氧乙基化反應(yīng) ? 第一步 EO開環(huán)加成：二級親核取代 反應(yīng)速度取決于 [RX]和 [CH2CH2O] 在過渡態(tài)中 CO鍵斷裂， CX鍵形成 氧乙基化陰離子可迅速地與另一分子 RXH進(jìn)行質(zhì)子 交換得到 RXCH2CH2OH(一元加成物 ) 氧乙基化陰離子 RXCH2CH2O也可與環(huán)氧乙烷進(jìn)一步 反應(yīng) ? 第二步 聚合 ? 氧乙基化陰離子 RXCH2CH2O同 EO進(jìn)一步聚合形成不同聚合度的聚氧乙烯鏈親水基 ? 所有的反應(yīng)歷程受 RXH和環(huán)氧乙烷的相對濃度、 RX和 RXCH2CH2O的相對反應(yīng)活性和 RXH與RXCH2CH2OH的相對酸度的控制 ? 酚、硫醇和羧酸的酸性比 RXCH2CH2OH強(qiáng) ? 在堿性條件下，對環(huán)氧乙烷的加成速度順序?yàn)椋捍缄庪x子＞陰離子酚＞羧酸陰離子 ? 醇、酰胺、水與 RXCH2CH2OH的酸性相近 ? 脂肪胺的酸性比 RXCH2CH2OH的弱 分別介紹醇、酚、酸等的環(huán)氧乙烷加成反應(yīng)。 ?由于液相中溶解的環(huán)氧化物濃度很低，所以操作十分安全，聚乙二醇副產(chǎn)物也大大減少。 ?連續(xù)管式生產(chǎn)工藝簡介 主要非離子表面活性劑介紹 ?脂肪醇聚氧乙烯醚 平平加系列： ?品種多，用途廣 ?可用作洗滌劑、乳化劑、勻染劑、增白劑、增稠劑、泡沫穩(wěn)定劑皮革助劑等 勻質(zhì)醇醚的合成 烷基酚聚氧乙烯醚 ? 烷基酚聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑商品名為OP系列 ，具有以下特性。因也有一次和二次脫水，故為混合物。 沒有濁點(diǎn)。 ?Tetronic 商品和 Pluronic的區(qū)別： ?引發(fā)劑的活潑氫分別為 4和 2 ?Tetronic 商品具有較高的相對分子質(zhì)量，可達(dá) 30000； ?Tetronic由于氮原子上的未共用電子對，有弱氧離子的效應(yīng) ?Tetronic 商品用三位數(shù)字表示 ?第一、二位：疏水基的平均相對分子質(zhì)量 ?第三位：親水基的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ?Tetronic 商品：可作消泡劑破乳劑 復(fù)習(xí)思考題 ? 、分布常數(shù)的異同 ? 、水?dāng)?shù)的含義及其與親水性的關(guān)系，及影響因素；非離子表面活性劑 CMC及表面張力的影響因素。具有洗滌、滲透、乳化和分散的功能。 ?性質(zhì)：溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸， HLB 5~13，表面活性弱。 多元醇型非離子表面活性劑按多元醇的種類可分為甘油脂肪酸酯 、 季戊四醇脂肪酸酯 、 山梨醇脂肪酸酯 、 失水山梨醇脂肪酸酯 、 蔗糖脂肪酸酯和烷基醇酰胺等非離子表面活性劑 。 ?反應(yīng)壓力 ，溫度 100~120℃ ?老化后送入中和冷卻器 3進(jìn)行后處理 ? Press工藝的特點(diǎn)： ? （ 1）反應(yīng)速度大大高于傳統(tǒng)工藝 ? 在較少的催化劑用量和較低的壓力、溫度下可獲得極高的反應(yīng)速度（對主反應(yīng)），副產(chǎn)物仍能保持較低的水準(zhǔn) ? 由于具有極高的反應(yīng)速度，因此裝置有較高的生產(chǎn)能力，生產(chǎn)間歇時(shí)間少；就一定的生產(chǎn)能力而言，反應(yīng)設(shè)備體積小，占地面積小，投資費(fèi)用低。 2范圍的組分占總組分中的含量 ?n：主組分的 EO加成數(shù) ?總組分：不包括原料醇、聚乙二醇 PEG EO分布指數(shù) =（ n177。 1℃ 時(shí)，緩緩滴加蒸餾水至出現(xiàn)混濁為止 ， 所消耗的水的體積（ ml），稱為水?dāng)?shù)。 ?調(diào)節(jié)非離子表面活性劑的聚合度，即環(huán)氧乙烷的加成數(shù)，改變其 HLB值，達(dá)到較好的應(yīng)用性能 。但 糖基非離表面活性劑的性質(zhì)具有 正常的溫度依賴性 ，如溶解性隨 溫度升高而增加 。以此為標(biāo)準(zhǔn)，其他的SAA可相對地定出 HLB值 ?意義 ?（ 1） HLB數(shù)值大，說明 活性劑 親水性強(qiáng) ? HLB值越小，親油性越強(qiáng) HLB值的大小及計(jì)算 離子型 ： 1~40，親水性最強(qiáng)為 40，最弱為 1 非離子型 ： 1~20 完全由疏水基組成的石蠟 HLB=0， 聚乙二醇 ：沒有疏水基 HLB＝ 20。 濁點(diǎn) 的意義： 表示表面活性劑親水性的高低 濁點(diǎn) ↑ 親水性 ↑ 指導(dǎo)表面活性劑的質(zhì)量和使用 水?dāng)?shù)： 表面活性劑親水性的高低 水?dāng)?shù) ↑ 親水性 ↑ 濁點(diǎn)的測定 ?濁點(diǎn)的測定： ?稱取非表面活性劑試樣 1g，配成 1%溶液，倒入大試管，使管內(nèi)液面高度為 50mm，然后在甘油浴中升溫，仔細(xì)觀察透明度的變化，邊加熱邊攪動(dòng)，當(dāng)試樣混濁時(shí)，管內(nèi)顯示溫度即為濁點(diǎn)。 路易斯酸及質(zhì)子酸作催化劑的氧乙基化反應(yīng) ?開環(huán)機(jī)理不確定，一般認(rèn)為 SN1親核取代 ?聚合過程中，生成 2甲基二氧戊烷，二氧六環(huán)，聚乙二醇等副產(chǎn)物 ? 環(huán)氧乙烷在堿或酸催化下進(jìn)行環(huán)氧乙烷的加成反應(yīng)機(jī)理雖然不同，但 加成反應(yīng)都是分步 進(jìn)行的， 每一步加成一個(gè)環(huán)氧乙烷分子 。其工藝流程示意圖如下。 ? 改變 EO加成數(shù)，調(diào)整產(chǎn)品親水性等性能 ? n=1~6 不溶于水 ? n＞ 8 可溶于水，濁點(diǎn)＞ 50℃ ? n=8~9 潤濕性，去污力、乳化性皆好， 應(yīng)用極廣 ? n＞ 10 潤濕、去污力下降，濁點(diǎn)升高 ? n=8~10時(shí)，表