【正文】 n alone. 臭氧（ O3） O3作為原位化學(xué)氧化技術(shù)的氧化劑的優(yōu)點(diǎn)： ?分散能力高于其他液態(tài)氧化劑； ?采用原位氧化時(shí)，比生物降解或土壤排氣過(guò)程更快，因此，減少修復(fù)時(shí)間和處理費(fèi)用。G) system 不同的反應(yīng)室類(lèi)型 持續(xù)反應(yīng)墻形狀 “煙囪 門(mén) ” 形成反應(yīng)室 多重沉箱門(mén) 串聯(lián)反應(yīng)介質(zhì) Reactive Material Requirements ? High contaminant attenuation ? Good selectivity for target contaminants ? Fast reaction rates ? High hydraulic permeability ? Longterm stability ? Environmental patibility ? Costeffectiveness ? Coatings on the particle surface of the reactive material by ? precipitation of secondary minerals ? corrosion (rust) Processes that might impair the longterm performance of PRBs:影響因素 ? Clogging of the pore space between the particles by ? precipitation of secondary minerals ? gas formation (H2) ? Biomass production ? Consumption of the reactivity by ? arriving at the material39。一個(gè)好的方法是創(chuàng)建一個(gè)化學(xué)活性反應(yīng)區(qū)或反應(yīng)墻，當(dāng)污染物通過(guò)這個(gè)特殊區(qū)域的時(shí)候被降解或固定，即原位化學(xué)還原與脫氯修復(fù)技術(shù)。 ? 為了提高雙氧水的氧化能力，人們開(kāi)始嘗試加入亞鐵離子，形成 Fenton試劑，使其在酸性條件下發(fā)生以下反應(yīng)生成 H0 ? 最典型的可分為有機(jī)、無(wú)機(jī)和有機(jī) 無(wú)機(jī)復(fù)合 3 種類(lèi)型 . 不同固化劑固定重金屬的機(jī)理不同 . ?如施用石灰主要通過(guò)重金屬自身的水解反應(yīng)及其與碳酸鈣的共沉淀反應(yīng)機(jī)制降低土壤中重金屬的移動(dòng)性 。一般低的 pH值由于具有高的酸度，使得重金屬更容易被解吸下來(lái)。 所選淋洗劑的種類(lèi) ? 表面活性劑性質(zhì)對(duì)其增溶作用的影響程度遠(yuǎn)小于有機(jī)物本身性質(zhì)的影響 ,對(duì)于同一種有機(jī)污染物 , 不同表面活性劑的 Kmc 值（有機(jī)物的分配系數(shù)）相差不大 ,都與該有機(jī)污染物的 Kow（有機(jī)物的辛醇 水分配系數(shù)）在同一數(shù)量級(jí)。 土壤中有機(jī)質(zhì)含量 ? 土壤有機(jī)質(zhì)的含量與污染物的吸附量成正比 ,土壤有機(jī)質(zhì)含量較高時(shí)不利于污染物的去除。 ? 如在沙質(zhì)黏土中，含低濃度有機(jī)物時(shí)，焦磷酸鈉比 EDTA對(duì)鉛有更好的提取效果 。 表面活性劑 ?在淋洗液中添加表面活性劑能提高對(duì)有機(jī)物污染土壤的處理效果 ?表面活性劑作為重金屬的去除試劑是近幾年才發(fā)展起來(lái)的新技術(shù)。 Alam 等通過(guò) 批處理實(shí)驗(yàn) 研究了磷酸鹽對(duì)土壤中砷的去除率 ,表明磷酸鹽對(duì)鐵鋁結(jié)合態(tài)的砷有較高的去除率 ,去除率可以達(dá)到 40 %以上 ,而對(duì)于殘余態(tài)的砷無(wú)明顯效果。第 9章 化學(xué)修復(fù)技術(shù) 引言 化學(xué)修復(fù)是利用加入到土壤中的化學(xué)修復(fù)劑與污染物發(fā)生一定的化學(xué)反應(yīng)，使污染物被降解和毒性被去除或降低的修復(fù)技術(shù) 主要方法 ? 化學(xué)淋洗技術(shù) ? 化學(xué)固定技術(shù) ? 溶劑浸提技術(shù) ? 化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù) ? 化學(xué)還原與還原脫氯修復(fù)技術(shù) ? 土壤性能改良技術(shù) 一 化學(xué)淋洗技術(shù) ? 化學(xué)淋洗技術(shù)（ soil leaching and flushing/washing）是指借助能促進(jìn)土壤環(huán)境中污染物溶解或遷移作用的溶劑，通過(guò)水力壓頭推動(dòng)清洗液，將其注入到被污染土層中，然后把包含有污染物的液體從土層中抽提出來(lái)，進(jìn)行分離和污水處理技術(shù)。結(jié)果表明 ,該淋洗劑對(duì) Pb 的去除率為 94 % ,對(duì) Zn 的去除率為 78 % ,對(duì) Cd 的去除率為 70 % ,證明 HCl 和 CaCl2 溶液配合使用對(duì)修復(fù)重金屬污染土壤是非常有效的。如 EDTA 等人工合成的有機(jī)螯合劑能在很寬的 pH 范圍內(nèi)與大部分金屬特別是過(guò)渡金屬形成穩(wěn)定的復(fù)合物 ,不僅能解吸被土壤吸附的金屬 ,也能溶解不溶性的金屬化合物 ,現(xiàn)以證明 EDTA 是有效的螯合提取劑。 土壤因素影響分析 ? 淋洗法的除污染物效果與土壤中有機(jī)質(zhì)的含量、 pH值、清洗劑與金屬的濃度比、土壤性質(zhì)、泥漿稠度等有關(guān)。 ? 對(duì)有機(jī)物，土壤中粉砂和粘土含量較高時(shí) ,土壤比表面積較大 ,對(duì)污染具有強(qiáng)烈吸附作用 ,會(huì)大大降低污染物的溶出效率 ,一般土壤中粉砂和粘土含量超過(guò) 20 %～ 30 %時(shí) ,不再適合化學(xué)淋洗。一般地可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬容易被淋洗劑從土壤中萃取出來(lái)，而鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和殘留態(tài)重金屬不易被淋洗出來(lái)。淋洗時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng) ,一般選在 20～ 60 min 之間較為適宜 ,過(guò)長(zhǎng)的淋洗時(shí)間一方面會(huì)增加淋洗費(fèi)用 ,另一方面有可能使油水形成乳化液 ,不利于后續(xù)淋洗廢液的處理和回用 pH值 ? 淋洗液的 pH值影響到鰲合劑和重金屬的鰲合平衡以及重金屬在土壤顆粒上的吸附狀態(tài)，從而對(duì)重金屬的萃出有一定的影響。利用它們能夠吸附或絡(luò)合重金屬、改變土壤介質(zhì)的酸度等性質(zhì)，并根據(jù)重金屬的種類(lèi)、土壤理化性質(zhì)、氣候條件、耕作制度的不同而被分別用于重金屬在土壤中的固定。 Gates等將雙氧水投加到含有 TCE和 PCE的酸性粘土中，雖然投加量達(dá)到了 ／ kg土，但反應(yīng)后PCE的降解率只有 48％， TCE的降解率低于 72％。 ? 原位化學(xué)還原與脫氯修復(fù)技術(shù)（ insitu chemical reduction and reductive dehalogenation remediation） ? 對(duì)地下水構(gòu)成污染的污染物經(jīng)常在地面以下較深的范圍內(nèi)，在很大的區(qū)域內(nèi)呈斑塊狀擴(kuò)散，這使得常規(guī)的修復(fù)技術(shù)往往難以奏效。s sorption capacity ? dissolution of the reactive material Reactive Materials targeting OrganicContaminants B ar ri er Mater ia l s C on t ami nant s P roce s se s D ev el op