【正文】
3methylthiophenol 2,2′二氯二乙基硫醚 2,2′dichlorodiethyl sulfide 當化合物較復雜或有其他官能團存在時,將巰基 —SH作為取代基來命名。 R S S RR SH第二節(jié) 含硫有機化合物 含 C = S鍵的化合物,硫醛、硫酮極不穩(wěn)定。 SF6 磷: sp3d雜化 PCl P(C6H5)5 3d PR RR 磷原子的 3p軌道更難形成 π鍵。 O: 1s22s22p4 ① 價電子構(gòu)型和氧、氮相似,可形成相似的化合物,但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。 利用 3s、 3p的 sp3雜化軌道形成 σ鍵: 硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化合物,結(jié)構(gòu)與胺相似?!? R S O HOR S O HOO亞磺酸 磺酸 磺酸衍生物,磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。 bp. 水溶性 CH 3 CH 2 OH 78 .5 ℃ 與水完全混溶 CH 3 CH 2 SH 37 ℃ 1. 5g / 1 00 m lH 2 O 乙硫醇在空氣中濃度為 1011g/l即可覺察; 并非所有的含硫化合物都臭。 + RS - Cl - 親核取代: 親核加成: C O C SSH S C H 2 CH 2 SHH + …… H 2 OH g C l 2 C O H S C H 2 CH 2 SH+在有機合成反應中,硫醇也可用來保護羰基。CH 32. 硫醚的制法 2 R X + Na 2 S R S R + 2 N a XR SH R S R 39。 CH 2 C HC H 2 CH 3 + S ( C H 3 ) 2ΔCH 3 C HC H 2 CH 3S ( C H 3 ) 2 OH+- (2)硫醚的氧化反應:生成亞砜和砜。 在強堿 C4H9Li或 NaH等作用下,能在硫原子相鄰的碳上形成負離子。H g C l 2H 2 O R C R 39。 C 12 H 25 SO 3 Na在有機合成上利用磺化反應來占位。 磺酰氧基是一個很好的離去基團 。 粦:音 lǐn; 钅 1. 膦的制備 格氏試劑和 PCl3發(fā)生取代反應。 2 C O (C 6 H 5 ) 3 P C R 2-+O C R 39。 H O C H 2 CH 2 N ( C H 3 ) 3 OH+ - + CH 3 C O O H乙酰膽堿 膽堿 CH 3 C O C H 2 CH 2 N (C H 3 ) 3 OHO+-酶 H 2 O。 (C 6 H 5 ) 3 P CR 2O C R 39。 R 3 N O + PPh 3 R 3 N + O PP h 3 膦的親核性比胺強,親核性順序: R3N R2NH RNH2; R3P R2PH RPH2 原因: ① 磷原子比氮原子體積大; ② 膦分子中的鍵角比胺的小。 磺酰胺可由磺酰氯與氨或胺作用 (氨解 )得到。 磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代時,生成磺酸衍生物。O凈結(jié)果: C 4 H 9 LiC l (C H 2 ) 3 Br①②(C H 2 ) 3 ClSSHHSS HC 4H 9LiSSHg C l 2 ,CdC O 3(C H 2 OH) 2 ,H 2 O OH 2R a ne y N i{ 3. 硫葉立德的反應 + C 4 H 9 Li T H F(C H 3 ) 3 S + I - (C H 3 ) 2 S C H 2+ -0 ℃硫葉立德 硫葉立德是偶極離子,它在 0℃ 以上不穩(wěn)定,但在低溫下可與醛、酮加成,生成環(huán)氧化物。 C 6 H 5 S C H 3 C 4 H 9 LiTH F CH 3 ( C H 2 ) 9 ITH F C 6 H 5 S (C H 2 ) 10 CH 3C 6 H 5 S C H 2-C 6 H 5 SC H 2 C HC 6 H 5OHC 6 H 5 C H O , T H FH 2 O , H +①②C 6 H 5 SC H 2- DMSO碳負離子的堿性與 NH相當,也是一個強親核試劑,可進行烷基化和羰基加成反應。 二甲亞砜 二甲砜 二甲亞砜在有機反應中廣泛用作非質(zhì)子極性溶劑。 XR S N a+-3. 性質(zhì)和應用 (1)硫醚的親核取代反應: + CH 3 I( C H 3 ) 2