維核磁共振譜ppt課件(完整版)
【正文】 OSY) 這是二維碳骨架直接測定法，是確定碳原子連接順序的實(shí)驗(yàn)，一種雙量子相干技術(shù)。 13C13C同核偶合構(gòu)成二核體系（ AX,AB）兩個偶合的 13C核能產(chǎn)生雙量子躍遷，孤立的碳則不能。 NOESY（ Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy) ?核間磁化傳遞是通過非相干作用傳遞，這種傳遞是靠交叉馳豫和化學(xué)交換來進(jìn)行。 9 10, 17, 1739。 NONOphasesensitive NOESY of strychnine. 四。在復(fù)雜偶合體系 1H信號歸屬于解析中，而且在肽類，核苷，蛋白質(zhì)等發(fā)揮巨大的作用。 1339。小分子的快速運(yùn)動，產(chǎn)生 NOE,大分子的或降溫產(chǎn)生負(fù) （ 300～ 1500）或特殊形狀分子，在 NOESY中得不到交叉峰。 13C1H COSY2丁烯酸乙酯 OOBAA D C B ? ? ? ? 127 (Correlation Spectroscopy via long range coupling) 和 1H13CCOSY序列基本一樣，只是在 COLOC譜中的 ⊿ 1， ⊿ 2對應(yīng)于遠(yuǎn)程 CH偶合常數(shù) nJ(2JCH,3JCH),而不是 的 CH偶合相關(guān)信息，建立 CC之間的關(guān)聯(lián)，可以躍過 N,O等其它官能團(tuán)。 4多量子躍遷譜 ? 常見的核磁是選擇 ⊿ m=177。其中 m表示體系的總磁量子數(shù)，它們按照 ⊿ m ＝ 177。對于測定時間相等的條件下所需的樣品量為： ? INADEQUATE 200mg (400mM) ? 1H13CCOSY 5~10mg(20mM) ? COLOC 5~10mg(20mM) ? HMQC 1mg(5mM) ? HMBC 2~3mg(7mM) ? 因此這兩種方法為分子量大的微量樣品的測定提供了廣闊的前景。 46 13 43 14 amp。 ? HMBC可高靈敏度地檢測 13C1H遠(yuǎn)程偶合（ 2JCH,3JCH），因此可得到有關(guān)季碳的結(jié)構(gòu)信息及其被雜原子切斷地 1H偶合系統(tǒng)之間的結(jié)構(gòu)信息。 to C11 H17 to C14 and/or C15, C13 H11 to C14 and/or C15 H18 to C16, C11 H13 to C17, C14 and/or C15, C11 H14 to C13 and C11 H1839。官能團(tuán)的分析 從氫譜 (3H,s,CH3), (3H,s,CH3),(1H,d,J=,), (2H,m ,H6,8),(1H,brs,OH） (1H,s,OH）是一個酚羥基。這樣，只可能為兩種結(jié)構(gòu)： 2， 5二甲基 7羥基色原酮或 2， 8二甲基 6羥基色原酮。從氫譜質(zhì)子分析是一個三取代的雙鍵。不飽和度＝ 11－ 5＋ 1＝ 7， 4對 sp2雜化碳，一個酮羰基，有兩個環(huán)結(jié)構(gòu)。 H7, 與 C2 and C4, （三鍵偶合） . 在此圖中，顯示的是脂肪氫與芳環(huán)碳的偶合相關(guān)。 CH2顯示負(fù)的相位，在下圖中用紅色表示。 HMQC (1bond CH correlation) 1H檢測的異核多量子相干譜 ? HMQC是將 1H信號的振幅及相位分別依13C化學(xué)位移及 1H間的同核化學(xué)偶合信息調(diào)制，并通過直接檢測調(diào)制后的 1H信號，獲得 13C1H化學(xué)位移相關(guān)數(shù)據(jù)。 177。在偶極相互作用及其影響下，自旋體系的能級不再由單一態(tài)波函數(shù)，而變成混合態(tài)，可能出現(xiàn) ⊿ m=0， 177。由于該方法能夠?qū)⒓咎己拖噜徧嫉馁|(zhì)子相關(guān)，對于確定 CC連接非常有效。 ? 由于 ROESY是低的功率實(shí)驗(yàn)，可以檢測到小的相互作用。 17 1739。 TOCSY of codeine COSY TOCSY 3 9 10 12 11 18 16,13,14,13’18 3,16 3,5 3,16 3,9 5 310 3,10 3,5 Table of TOCSY peaks: ( 39。 TOCSY也有稱之為。 18 13, 1839。它的基本脈沖是： ?π/2t1π/2tmπ/2ACQ NOESY的基本序列在 COSY序列的基礎(chǔ)上，加一個固定延遲和第三脈沖，以檢測 NOE和化學(xué)交換的信息。所以如果兩個碳具有相同的雙量子躍遷頻率，即可以判斷，它們是相鄰。在質(zhì)子去偶的 13C譜中，除了 13C信號外，還有比它弱 200倍的 13C13C偶合衛(wèi)星峰， 13C13C偶合含有豐富的分子結(jié)構(gòu)和構(gòu)型的信息。 ? 其交叉峰為純吸收線形，對角線為色散型 ? 從相敏 COSY可以直接讀出 J值。 ? 相敏 COSY譜的相位很復(fù)雜，相位調(diào)節(jié)的質(zhì)量直接影響偶合常數(shù)的檢測即信號靈敏度。 COSY45 。因此 1H1HCOSY是歸屬譜線，推導(dǎo)結(jié)構(gòu)及確定結(jié)構(gòu)的有力工具。 ? 2）化學(xué)位移相關(guān)譜 (chemical shift
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