【正文】 06 05 03 02 04 07 02 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0% OF BASE PEAK1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0M ( H2O a n dC H2 C H2)M ( H2O a n d C H3)M C H3M H2OO HC H3C H2C H3C5 9C H32 M e t h y l 2 b u t a n o l M W 8 805 9（或芳醇） 1）分子離子峰很強(qiáng)。而有甲基分枝的烷烴將有 M－ 15，這是直鏈烷烴與帶有甲基分枝的烷烴相區(qū)別的重要標(biāo)志。 ? 直鏈烷烴分子離子，首先通過(guò)均裂失去一個(gè)烷基游離基并形成正離子，隨后連續(xù)脫去28個(gè)質(zhì)量單位（ CH2=CH2）： 一 .飽和烴類 ?在質(zhì)譜圖上，得到實(shí)驗(yàn)式是 CnH 2n+1(即 m/z 2 4 5 … )的系列峰。 3 5 C l 7 5 . 8 % 3 7 C l 2 4 . 2 % C H C l3分 子 離 子 區(qū) 質(zhì) 譜M + 6M + 4M + 2M+1 1 8 1 2 0 1 2 2 1 2 42 04 06 08 01 0 0192 72 7四 .同位素離子 五 .重排離子 經(jīng)重排裂解產(chǎn)生的離子稱為重排離子。 ?有機(jī)化合物受高能作用時(shí)產(chǎn)生各種形式的分裂，一般 強(qiáng)度最大 的 質(zhì)譜峰 相應(yīng)于 最穩(wěn)定 的碎片離子。 一 .分子離子 分子被電子束轟擊 失去一個(gè)電子 形成的離子稱為 分子離子 。 二 .質(zhì)譜儀各部分的工作原理 ?（ 1）磁分析器 ?最常用的分析器類型之一就是扇形磁分析器。 ? ? 進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是高效重復(fù)地將樣品引入到離子源中，并且不能造成真空度的降低。圖譜中最強(qiáng)的一個(gè)峰稱為基峰，將它的強(qiáng)度定為 100。 二 .質(zhì)譜圖 的組成 ?在質(zhì)譜圖上，由各碎片離子的質(zhì)荷比和其相對(duì)豐度，可推斷被測(cè)物的分子結(jié)構(gòu)，并確定其分子量、構(gòu)成元素的種類和分子式。 二 .質(zhì)譜儀各部分的工作原理 ? ? 使有機(jī)物電離為離子。 ?當(dāng)被加速的離子進(jìn)入磁分析器時(shí)，磁場(chǎng)再對(duì)離子進(jìn)行作用，讓每一個(gè)離子按一定的彎曲軌道繼續(xù)前進(jìn)。分子離子用 M+?表示。通過(guò)各種碎片離子相對(duì)峰高的分析，有可能獲得整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的信息。 ?常見(jiàn)的有麥克拉夫悌 (Mclafferty)重排開(kāi)裂(簡(jiǎn)稱麥?zhǔn)现嘏?)和逆 DielsAlder 開(kāi)裂。 峰間距 14，各峰頂端形成一平滑曲線峰。 一 .飽和烴類 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 01 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 00% OF BASE PEAKC3m / z = 4 3C4m / z = 5 7C5m / z = 7 1C8m / z = 8 5C 6m / z = 9 9C71 1 3C9C1 0C1 2 C 1 6M 1 5M5 M e t h y l p e n t a d e c a n eC H3( C H2)3C H ( C H2)9C H3C H38 5 1 6 9 1 4 15 7二 .烯烴和炔烴 1）分子離子峰比同碳數(shù)的烷烴稍強(qiáng)； 2）易發(fā)生烯丙基斷裂，長(zhǎng)鏈烯烴可發(fā)生麥?zhǔn)现嘏牛? 3）特征系列峰的通式為 CnH 2n1 + ； 炔烴類似烯烴，但系列離子為 CnH2n3+ 8 4 ( M )0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 06 95 54 12 71 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAKC H CH3CC H3C H2C H3C H CH3CC H3C H CH3CC H3C H2C H3C H2C H3m / z = 6 9m / z = 5 5三 .醇、酚、醚 1）分子離子峰弱或不出現(xiàn)。苯酚的分子離子峰為基峰。 三 .醇、酚、醚 醛和酮的分子離子峰均是強(qiáng)峰。 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 OC h3( C H2)4C O ( s m a l l ) 9 9C H3( C H2)4 7 1C H3( C H )3 5 7C H3( C H2)2 4 3C H3C H2 2 9C H3 C H2 C H2 C H2 C H2 C O H4 5 C O2H5 9 ( s m a l l ) C H2C O2H7 3 ( C H2)2C O2H8 7 ( C H2)3C O2H 當(dāng)有 ?氫存在時(shí)，能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?，失掉一個(gè)中性碎片，產(chǎn)生一個(gè)奇電子的正離子。 ④ Cl、 Br 原子的存在及數(shù)目由其同位素峰簇的相對(duì)強(qiáng)度來(lái)判斷。 二 . 質(zhì)譜解析實(shí)例 解：第一步 解析分子離子區(qū) （ 1）分子離子峰較強(qiáng)，說(shuō)明該樣品分子離子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可能具有苯環(huán)或共軛系統(tǒng)。寫出譜圖中主要離子的形成過(guò)程。 由于紅外譜在 1740～ 1720 cm1 和 3640～ 3620 cm1無(wú)吸收，可否 定化合物為醛和醇。圖中其它較強(qiáng)峰有： 85， 72， 57， 43等。 6. 試由未知物質(zhì)譜圖推出其結(jié)構(gòu)。由此可見(jiàn)，未知物結(jié)