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電子效應(yīng)ppt課件(完整版)

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【正文】 X 叫 作 吸 電 基 團(tuán) 。 常見原子的電負(fù)性 H Li 1,0 C N O F Na Si P S Cl K As Se Br I 例如: C H 3 C H 2 C H 2 C H2C H 3非 極 性 分 子C H 3 C H 2 C H 2 C l極 性 分 子 非 極 性 分 子 極 性 分 子O H食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 原因: C H 3 C H 2 C H 2 C lCHHδ + δδ +δ δ +δ δ δ O Hδ++δ +δ δδ +δ δ +δδ+δδδ在上式中:“ → ”表示誘導(dǎo)效應(yīng)( inductive effects I)電子云變化的方向; “ ”或“ ”表示由于電子云變化而導(dǎo)致某些原子或基團(tuán)上帶部 分正電荷或負(fù)電荷。 分 子 中 電 子 云的 密 度 及 分 布物 理 學(xué) 性 質(zhì)穩(wěn) 定 性熔 沸 點溶 解 度生 物 學(xué) 性 質(zhì) 及 功 能 等化 學(xué) 性 質(zhì)反 應(yīng) 類 型反 應(yīng) 方 向反 應(yīng) 速 度產(chǎn) 物 種 類 及 產(chǎn) 率等分 子 內(nèi)部 環(huán) 境 原 子 種 類原 子 之 間 連 接 順 序 和 方 式分 子 外部 環(huán) 境 所 處 體 系 的 類 型共 存 物 質(zhì) 的 類 型 及 濃 度食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 電子效應(yīng)的類型 按分子內(nèi)影響電子云密度和分布的因素,即導(dǎo)致電子效應(yīng)產(chǎn)生的原因?qū)㈦娮有?yīng)可以分作三種類型,可用下圖表示: 空間效應(yīng) 把由于分子中原子或基團(tuán)的空間排布方式和擁擠程度不同而產(chǎn)生的對分子理、化性質(zhì)的影響叫空間效應(yīng)。而分子的電子云密度和分布既與分子中的原子種類和每個原子所處的環(huán)境有關(guān),也與整個分子所處的環(huán)境(如不同溶劑的溶液及溶液中其它共存的物質(zhì))有關(guān)。這種關(guān)系可用下圖表示。共 軛 效 應(yīng) : 由 于 分 子 中 的 共 軛 體 系 而 產(chǎn) 生 , 通 過 共 軛 鏈 而 傳 遞 的 電 子 效 應(yīng) 。 “屏蔽作用”: 指誘導(dǎo)效應(yīng)沿共價鍵傳遞時由于共價鍵電子的受束縛性而導(dǎo)致誘導(dǎo)效應(yīng)減弱的作用。 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 ⅴ 不同的原子或基團(tuán)所產(chǎn)生的誘導(dǎo)效應(yīng)有 強(qiáng)弱 不同之分。 動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng) 定義:在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物分子中的電子云密度及分布受外界因素(溶劑、試劑等)影響而發(fā)生改變的誘導(dǎo)效應(yīng)叫動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。 靜態(tài)共軛效應(yīng)( static conjugative effects) 共軛效應(yīng)是在共軛體系的基礎(chǔ)上產(chǎn)生的。由于共軛體系中電子的離域,導(dǎo)致分子的能量降低,穩(wěn)定性提高,其物理、化學(xué)性質(zhì)也會發(fā)生一些相應(yīng)的變化。如: C H 2 C H C H O+δ δ +δ O Hδ δδ +δ2. 共軛效應(yīng)是一種“遠(yuǎn)程”效應(yīng)。如: C H 2+δC H C H C H N O δ δ +吸 電 基 團(tuán)C Nδ δ +δ +δ +吸 電 基 團(tuán)如果作用基團(tuán)導(dǎo)致共軛鏈上的電子云朝共軛鏈方向偏移,為給(供)電共軛效應(yīng),用+ C表示,作用基團(tuán)稱為給(供)電基團(tuán)。 共軛效應(yīng)的強(qiáng)弱主要指共軛效應(yīng)對分子內(nèi)電子云分布和密度影響的大小。如:= O =NR =CR2,帶電荷的元素其作用程度比電負(fù)性還要強(qiáng)。而動態(tài)共軛效應(yīng)則是在具有共軛體系的分子參加反應(yīng)時受外界電場的影響而發(fā)生的。有些是與原子或基團(tuán)的大小或形狀有關(guān)的。這樣中心 C上基團(tuán)的空間效應(yīng)就容易理解了。 。在形成碳正離子時,中心 C上所帶基團(tuán)越大、越多,基團(tuán)間張力越大,越容易形成。 空間效應(yīng)是有機(jī)化合物及其在反應(yīng)過程中經(jīng)常表現(xiàn)出來的一種效應(yīng),非常普遍,但這方面尚缺少系統(tǒng)的理論。 動態(tài)共軛效應(yīng)往往會在反應(yīng)中發(fā)揮決定性的作用。 +C效應(yīng)在同一周期元素中隨原子序數(shù)增大而減弱。 其一為平攤程度的大小。它們既可以導(dǎo)致共軛效應(yīng)( P, π共軛),也可以導(dǎo)致誘導(dǎo)效應(yīng)的發(fā)生。其原因是因為共軛效應(yīng)是沿著共軛鏈傳遞的,而共軛體系中的 π電子或 P電子容易離域,“屏蔽效應(yīng)”非常小。 對于共軛效應(yīng)產(chǎn)生的對電子云分布的影響,可以用分子軌道理論(Hūchkl分子軌道理論)和共振論來解釋。如: CC H 2 C H C H C H2C H 2 C H C H O C H2 C H C H N O HC H 2 C H C H CC H2 C H NC H C H 2 C H O C N食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 ⅱ pπ共軛體系 有機(jī)分子中具有未共用電子對的原子或基團(tuán)和雙鍵直接相連所形成的體系。 ,也是通過共價鍵傳遞的,也是一 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 種局部的作用; ,即電子云只發(fā)生偏移,而不會出現(xiàn)電荷的分離。
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