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本征型導(dǎo)電高分子ppt課件(完整版)

2025-06-05 22:12上一頁面

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【正文】 來滿足分子振動(dòng)的需要,振動(dòng)所形成的這個(gè)小空間被稱為自由體積 Vf。l 化學(xué)催化 性能 應(yīng)用于分析化學(xué)、催化和化學(xué)敏感器的制作等方面。間接法l 間接法合成是首先合成溶解和加工性能較好的 共軛聚合物前驅(qū)體 ,然后利用 消除 等反應(yīng)在聚合物主鏈上生成共軛結(jié)構(gòu)。常用氧化性摻雜劑有 碘 , 溴等等。 l 以聚乙炔為例:分子共軛體系能級(jí)分裂示意圖l 減少能帶分裂造成的能級(jí)差 是提高共軛型聚合物導(dǎo)電的能力的主要途徑。l 共軛體系越大,離域性也越大。分類n 根據(jù)載流子的屬性和導(dǎo)電形式劃分為:n 電子導(dǎo)電 高分子材料(自由電子或空穴)n 離子導(dǎo)電 高分子材料(正負(fù)離子)n 氧化還原導(dǎo)電 高分子材料(氧化還原電子轉(zhuǎn)移)4 導(dǎo)電高分子材料導(dǎo)電材料金屬、合金導(dǎo)電高分子復(fù)合型本征型自由電子正負(fù)離子氧化還原電子轉(zhuǎn)移載流子電子導(dǎo)電型聚合物l 導(dǎo)電過程需要載流子在電場(chǎng)作用下能夠在聚合物內(nèi)做定向遷移形成電流。l 內(nèi)部具有定向遷移能力的自由電子或空穴是聚合物導(dǎo)電的關(guān)鍵。因此,當(dāng)共軛結(jié)構(gòu)足夠大時(shí),化合物即可提供自由電子。l 實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的手段之一就是用 “摻雜 ”法改變導(dǎo)帶或價(jià)帶中電子的占有情況,使其能級(jí)發(fā)生變化,從而減小能帶差。 ln型摻雜是在高分子材料的導(dǎo)帶中加入一個(gè)電子 , 使其呈半充滿狀態(tài),分子軌道能量降低 , 從而減少能級(jí)差。l 但是采用這種方法制成的聚合物 電導(dǎo)率不高 。離子導(dǎo)電型高分子材料v 離子導(dǎo)電必須具備兩個(gè)條件: 首先是具有獨(dú)立存在的正、負(fù)離子;其次是離子可以自由移動(dòng) 。當(dāng)振動(dòng)能量足夠大時(shí),自由體積會(huì)超過離子本身體積 V,可能會(huì)互換位置而發(fā)生移動(dòng)。 v Tg以下:聚合物主要呈固態(tài)晶體性質(zhì),處于凍結(jié)狀態(tài),離子不能在聚合物中作擴(kuò)散運(yùn)動(dòng),幾乎沒有導(dǎo)電能力。v 此外,當(dāng)分子內(nèi)含有能與陽離子形成配位鍵的給電子基團(tuán),或配位基團(tuán)時(shí),聚合物與陽離子的之間的相互作用力大大增強(qiáng),有利于形成鹽解離成離子。( 3)采用 共混 方法提高導(dǎo)電性( 4)采用 增塑 方法降低材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和結(jié)晶性能。
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