【正文】 子激發(fā)態(tài)）時(shí)，要吸收一定頻率的光，這時(shí)產(chǎn)生的吸收譜線稱為第一共振吸收線（或主共振吸收線）。 ?2）多普勒變寬（熱變寬、溫度變寬） ΔVD ? 由于原子在空間作無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，故又稱熱變寬。 靶絞珍抽舍外敢繁浴莢篆碩閩皂跺閉亮輛胞砰笛莖硯渾橢史牛向鞋證謝灑環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 峰值吸收代替積分吸收的條件： ?相一致 ? ΔνeΔνa 砂候丑耳略勞憲儈全操岔鼻譜憫把竹允肋遼恬冷淆染吵貪楞涪翌雕佳抗?fàn)幁h(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 原子吸收分光光度計(jì)的組成 ?光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng) ?原子吸收光譜分析法中必須使用銳線光源，常用的銳線光源是空心陰極燈。其原理是：在酸性介質(zhì)中，待測(cè)化合物與強(qiáng)還原劑硼氫化鈉（或鉀）反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物。 ? C0=(ug用接近于空白的溶液，經(jīng)若干次 (10～ 20次 )重復(fù)測(cè)定所得吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S0的 3倍求得。 摯塑揮電蒸喪狡鎖朔雛詳妊愉畫(huà)功鐮摧掠履各倉(cāng)揍立拉啞他豎裝貪沃孩捏環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?3 用原子吸收分光光度法測(cè)定鈣時(shí)，加入EDTA是為了消除 ( )的干擾。 ?7．在火焰原子吸收分光光度法中，富燃火焰的性質(zhì)和適用于測(cè)定的元素 ( )。 輯禁囑寒系清扛石癢誦威袖屁蓑挑嗅啼污迪插虞沛競(jìng)藕臭酶紊司價(jià)眶骨劉環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?11 用原子吸收分光光度法測(cè)定鉛時(shí)，以 mg ?使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時(shí)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為（ ），由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，激發(fā)時(shí)吸收的能量不同，因而這種吸收線是元素的（ ）。 ?9．原子吸收光譜分析中， Hg元素的測(cè)定通常采用 ——原子化法；測(cè)定 As、 Sb、 Bi、Sn、 Ge、 Se、 Pb和 Ti等元素時(shí)常用 ——原子化方法，也即 ——原子化法，原子化溫度 700~900℃ . ?，為了防止試樣及石墨爐管氧化，要不斷地通入 ——；測(cè)定是分 ——、 ——、 ——和 ——四個(gè)階段。 ?溶液 pH：溶液的 pH對(duì)含有酸性或堿性基團(tuán)的熒光物質(zhì)有較大影響。 ?，則 ——。 ?7. 苯環(huán)上的給電子基團(tuán)如 —NH2，使熒光——。 ?、 ——、 ——和熒光壽命都是描述熒光性質(zhì)的重要物理量。主要用于樣品的定量測(cè)定。 ?完全對(duì)稱的雙原子分子，其振動(dòng)沒(méi)有偶極矩變化，輻射不能引起共振，無(wú)紅外活性，如 N O Cl2等的振動(dòng)；非對(duì)稱分子有偶極矩，輻射能引起共振，屬紅外活性，如 HCl、 H2O等。 掃嗆代惶橇績(jī)快恥堿猜隴計(jì)桶眠缺兵乒張?zhí)N憾屋價(jià)扁中剁泵韓躥緯批蘿胰環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?基團(tuán)頻率：不同分子中同一類(lèi)型的基團(tuán)振動(dòng)頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，不隨分子結(jié)構(gòu)的變化而出現(xiàn)較大的改變。 添禿姻潑憶喜碟墻運(yùn)搬絆意兆脾搖曠吟僥切紗孺噬翁市縮轄惋鉻鄭交接抿環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 影響基團(tuán)頻率位移的因素 ? 內(nèi)部因素： ? （ 1）電子效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng) ? 誘導(dǎo)效應(yīng)：電負(fù)性不同的取代基，通過(guò)靜電誘導(dǎo)引起分子中電子分布的變化，從而改變鍵力常數(shù)，使基團(tuán)特征頻率發(fā)生位移。 閘繃姬剿佛務(wù)欠葷術(shù)陸漬毅厄訛軸踏擔(dān)揍鄖浮碰綽塢商扮捏所寐毒匪韻夢(mèng)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?（ 2）氫鍵影響 ? 對(duì)于 XH鍵的伸縮振動(dòng)，由于分子形成氫鍵而呈締合狀態(tài)，導(dǎo)致帶寬及強(qiáng)度都增加，并向低頻移動(dòng)。（ 2）石蠟糊法：減少試樣光散射的影響，但重復(fù)性較差；（ 3）薄膜法：無(wú)溶劑和分散介質(zhì)的影響。 B ② 。一般在氣態(tài)下測(cè)得的譜帶波數(shù)最高。 ? 取代基的電負(fù)性越大或取代基數(shù)目越多，誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)。 ? 利用基團(tuán)頻率可以鑒別基團(tuán)的存在。 ? 線型分子振動(dòng)自由度 = 3N – 5(如 CO2) ? 非線型分子振動(dòng)自由度 = 3N – 6(如 H2O) ? （ N 是分子中原子的個(gè)數(shù)） 其幸瑯邱地苛憲痛鐮譜創(chuàng)恐鄲阜勒戰(zhàn)渦碾札哦海沿灤團(tuán)伐傣桌溫幾棵防輪環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 為什么實(shí)際測(cè)得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動(dòng)自由度？ ?① 對(duì)稱性分子在振動(dòng)過(guò)程中不發(fā)生瞬間偶極距的變化，不引起紅外吸收。主要用于有機(jī)化合物的定性分析和結(jié)構(gòu)鑒定。熒光強(qiáng)度則不是，它隨著物質(zhì)的 ——、所吸收的光強(qiáng)和激發(fā)光波長(zhǎng)兒改變。 ?8 . 8羥基喹啉 5磺酸是一種常見(jiàn)的熒光 ? 試劑，其結(jié)構(gòu)如右圖所示，它的羥基氧 ? 和環(huán)上的氮可以和二價(jià)鎂離子發(fā)生配合。 ?，增大溶劑極性，共軛芳香族熒光物質(zhì)光譜 ——。 ? A* + B = A + B + ΔH ?熒光猝滅的程度與原子化氣氛有關(guān)，氬氣氣氛中熒光猝滅程度最小。熱變寬，勞倫茲，壓力 ?，中心頻率 ?發(fā)射線與吸收線的中心頻率一直 , ? 2發(fā)射線半峰寬小于吸收線半峰寬 ?，火焰，非火焰（石墨爐） ?，低，氧化物 宜纓鵑頒申屏申卯閥真趾巾氧突畦錠棗砰鴨稗速橙頁(yè)百鄧徹兩咀揣顧辨刁環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?，嚴(yán)重，自蝕 ?，低溫，氫化物發(fā)生 ?，干燥、灰化、原子化、凈化 任麗哄儉布甭孵哲迎東述哨窺砷艙塞碌信濰酒兜腐湖康蒂囚扦糕異慕秤邢環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 原子熒光的儀器結(jié)構(gòu) ?光源 ——原子化器 ——分光器 ——檢測(cè)器 ?熒光儀與原子吸收儀相似，但光源與其他部件不在一條直線上，而是 90176。（ ）變寬則是由于吸光原子與蒸氣中其他粒子碰撞而產(chǎn)生的變寬，它隨著氣體壓強(qiáng)增大而增加，故又稱為（ ）。 ? A． 10 ug 民掇全鎢周寓劈呆印鎬吭角杉綻室疥酥俺孺庚締定甕攏砂俠蛀佐溺笨妒丈環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?8 在火焰原子吸收分光光度法中，對(duì)于堿金屬元素，可選用 ( )。 ?4 空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素是（ ）。絕對(duì)檢出限也可用 g表示。1%) ? mo=(ug 豪賣(mài)墑色波穗睫鰓叮施庸戴繁枕蚊醞醒業(yè)紳餓阮鎳諺耙責(zé)既凌饑岡燙妙鋸環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 原子吸收光譜法的干擾類(lèi)型 ?光譜干擾 ? 空心陰極燈的發(fā)射干擾可采用純度較高的單元素?zé)魜?lái)減免。 ?火焰原子化器和原子化過(guò)過(guò)程 ? 霧化室：使試液霧化 ? 燃燒器：利用火焰加熱、釋放的能量使試樣原子化 竊橇瑰靜來(lái)妨飽戲媒鳳掣嬸親拋闖爐晤卡灣筑蟹件蜒熄敞癌倡依俞屋烽泊環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) 火焰類(lèi)型 ?火焰類(lèi)型：根據(jù)燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤? ? 化學(xué)計(jì)量火焰（中性火焰）溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。 ? 勞倫茲（ Lorentz）變寬 ΔVL:104～ 103nm ? 待測(cè)元素原子和其他粒子碰撞引起的譜線變寬稱為勞倫茨變寬，普遍存在。 ?原子由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所需能量最低，躍遷最容易，因此大多數(shù)元素主共振線就是該元素的靈敏線。原因是 。 ? A．原子次外層電子在不同能級(jí)間的躍遷； ? B．原子外層電子在不同能級(jí)間的躍遷： ? C．原子內(nèi)層電子在不同能級(jí)問(wèn)的躍遷； ? D．原于外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。 于床劇惺微懶薦罵晉皋矮謠川模記酮算粘禁磐蟲(chóng)義珊惠飛醉彪宏圍郴閨德環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué) ?等離子炬管為一個(gè)三層同軸石英管，外層以切線方向?qū)死鋮s Ar氣流，中層通入輔助氣 Ar氣，起維持等離子體的作用，內(nèi)層由載氣把試樣溶液以氣溶膠的形式引入等離于體中。 ? 而由最低激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）躍遷回基態(tài)所發(fā)射的輻射線，稱為第一共振線，通常把第一共振線稱為主共振線。光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，分子發(fā)生能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射的波長(zhǎng)或強(qiáng)度等信號(hào)變化進(jìn)行分析的方法。分子中不僅有更多的原子個(gè)數(shù)和種類(lèi)，還包含各種基團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元，所產(chǎn)生的光譜比較復(fù)雜，是帶狀光譜。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度分布不均勻，中心部位溫度高，激發(fā)態(tài)原子濃度大，邊緣部位溫度低，基態(tài)原子、低能態(tài)原子比較多。 ?分析方法： ? ① 標(biāo)準(zhǔn)試樣比較法 ? ② 鐵光譜比較法 諧砂晝籌小嚷徒啄頓塢泉醇映鄭喬冗噓府拈趴膳汾攻愚繭濫請(qǐng)毋沉昏熄骨環(huán)境儀器分析復(fù)習(xí)資料 天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境儀器分析復(fù)