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湘潭大學(xué)高分子材料課件-高分子材料的穩(wěn)定與降解(完整版)

  

【正文】 非晶聚合物材料穩(wěn)定性小于結(jié)晶聚合物材料。 5. 其它因素的影響: 微生物的影響; 其它生物的影響; 加工過(guò)程中各種因素的影響。 (1) T:隨著溫度升高, PVC樹(shù)脂的熱降解大大加速。 如 PP含有叔碳原子,比 PE穩(wěn)定性差,易與 O2反應(yīng)降解。 + HO→ 非活性產(chǎn)物 + O2 終止 R 的活性不能太小,也不能太大:太大不能起防老作用,反而引發(fā)自由基;太小不起作用 (不與 R ②金屬離子鈍化劑 酰胺類(lèi)及酰肼類(lèi) 抗氧劑 1010 常見(jiàn)抗氧劑:較多的是酚類(lèi)和對(duì)苯二胺類(lèi)。防老劑 4010 ( 6)相容性和遷移性 取決于抗氧劑的化學(xué)結(jié)構(gòu) 、 高分子化合物的種類(lèi)及使用溫度 。 生物抑制劑的品種很多 , 但具有工業(yè)意義的品種并不多 , 常用的有以下幾種: ④ 有機(jī)汞化合物: 殺菌能力高,毒性大,使用時(shí)應(yīng)小心。 3. 熱解液化和氣化 不易分類(lèi)為單一樹(shù)脂 品種的混和廢塑料 不易洗凈的污染廢塑料 烴類(lèi)氣體和合成氣 氧氣 無(wú)氧氣 熱解 液體烴油產(chǎn)品 優(yōu)點(diǎn) :熱解液化可以處理所有無(wú)法用其它方式處理的廢塑料, 液化工藝條件可以選擇 不用預(yù)先分離塑料,也不必除去雜質(zhì) 缺點(diǎn) :氣化工藝一般要求苛刻的條件 熱解液化出的液體產(chǎn)品需純化至無(wú)非烴成分 4. 焚燒 優(yōu)點(diǎn) :能源、燃料 缺點(diǎn) :尾氣的污染 5. 填埋 優(yōu)點(diǎn) :簡(jiǎn)單 缺點(diǎn) :失去所有可用能源 需要空間大 滲出物的污染 廢塑料難分解 投資巨大 再生廢塑料的改性技術(shù) 一、廢塑料的性能特點(diǎn) ?平均分子量下降 ?力學(xué)性能下降 ?熔體粘度下降 ?流動(dòng)性能提高 二、穩(wěn)定劑對(duì)再生塑料的重要性 三、相容性技術(shù)在混合廢塑料再生利用中的應(yīng)用 ? 聚合物共混體系的相容性 聚合物之間的相容性是決定共混物性能的關(guān)鍵 ?熱力學(xué)相容性 ?工藝相容性 ?力學(xué)相容性 增容劑 ? 作用:降低兩相的界面張力 提高分散相的穩(wěn)定性和分散程度 使界面粘結(jié)力增大 熱力學(xué)相容的體系 綜合性能優(yōu)良的聚合物共混合金 增容劑的類(lèi)型 ? 非反應(yīng)型增容劑 ?AB型 ?AC 和 CD型 ?影響效果的因素 ? 共聚物結(jié)構(gòu) ? 相對(duì)分子量 ? 用量 ? 反應(yīng)型增容劑 ?新的化學(xué)鍵 ?含有可與共混組分起化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)的共聚物 ?外加反應(yīng)型增容劑增容 ?共混物組分官能化,相互反應(yīng)增容 如:羧基與氨基反應(yīng)類(lèi)型、酸酐與氨基反應(yīng)類(lèi)型 四、再生塑料的合金化 ? 以廢塑料的混合物為原料--解決分揀困難、節(jié)約成本 ? 需加入增容劑等改性劑 ? 降低再生塑料的成本 ? 提高再生塑料的性能 如:回收 PP、回收 PE、回收 PVC合金 五、再生塑料的增韌改性 ? 目的:提高再生塑料的抗沖擊強(qiáng)度 ? 彈性體增韌 ,如:橡膠、三元乙丙膠等改性回收的 PP ? 熱塑性塑料增韌 ,如: PE增韌改性 PP, EVA、 MBS、 ABS改性 PVC ? 剛性粒子增韌 ,如: ROF、 RIF 六、再生塑料的化學(xué)改性 ? 交聯(lián)改性,如 :交聯(lián) PE ? 氯化改性,如 :PE、 PP和 PVC的氯化改性 ? 接枝改性,如 :PP的接枝改性 ? 原位反應(yīng)擠出改性 七、增強(qiáng)改性 八、活性粒子的填充改性 熱塑性塑料的再生及其穩(wěn)定 化舉例 一、聚烯烴 ? 主要是 PE和 PP ? 廢棄量最大的是薄膜制品 ? 回收利用主要有兩種方式: ?加工中的邊角料 —— 破碎造粒,按 15~ 25%摻入新料,再模塑制品 ?較清潔、老化不十分嚴(yán)重的廢塑料 —— 破碎和清洗后造粒,降格使用,加工成外觀和性能要求不高的制品 HDPE瓶的再生利用 ? 回收的質(zhì)量問(wèn)題:收集的材料常被其它物料所污染;容器的室外存放引起的材料性能下降等 ? 研究的主要方面:提高分離的機(jī)械化;提高原料 的質(zhì)量;減少成本。 熱塑性淀粉材料是完全生物可降解材料, 意大利研制出一種淀粉含量為 70%的可降解材料,所使用的樹(shù)脂是無(wú)毒的 ,分子量在 5000~ 50000,它與淀粉直接交聯(lián)或產(chǎn)生間接物理作用,有良好的成型性、二次加工性、力學(xué)性能和優(yōu)良的生物降解性能,缺點(diǎn)是有親水性,不宜用于食品包裝而且價(jià)格較高。 c. 化學(xué)合成型生物降解高分子: 該類(lèi)生物降解高分子材料多是在分子結(jié)構(gòu)中引入酯基結(jié)構(gòu)的聚酯 。為了改善這一點(diǎn),另一家公司開(kāi)發(fā)了 β羥基丁酸與 β羥基戊酸 (HV)的共聚物,得到了性能良好,可完全生物降解的高分子材料。 在自然條件下測(cè)試出光敏劑含量與降解速度的曲線 , 就可以根據(jù)該材料的使用期限選擇適當(dāng)?shù)挠昧?。特別是用甲殼素 /殼聚糖制備的生物降解高分子材料或含有甲殼素 /殼聚糖的生物降解高分子材料 ,其降解產(chǎn)物不但有利于植物生長(zhǎng) ,還可改良土壤環(huán)境。 淀粉填充型塑料降而不解 ,生物降解塑料的用后處理需要全面的堆肥建設(shè) 。 光降解活性的控制則是通過(guò)改變羰基基團(tuán)含量來(lái)實(shí)現(xiàn) 。 PHBHV可以制成瓶、膜和纖維 ,應(yīng)用廣泛。 PLA在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域內(nèi)被認(rèn)為是最重要的可完全生物降解的高分子 。 美國(guó)開(kāi)發(fā)了一種熱塑性淀粉材料,是以變性淀粉為主,且配有少量其它生物降解性添加劑的天然聚合物材料 ,淀粉含量高達(dá) 90%~ 100%,材料的性能類(lèi)似于聚苯乙烯,可完全生物降解,且降解可控,產(chǎn)品廣泛用于醫(yī)用器材、包裝材料。 PP的再生利用 ? PP的回收利用主要集中在: ?汽車(chē)保險(xiǎn)杠 ?汽車(chē)蓄電池 ?包裝編織袋 ? 潔凈度高的再生顆粒 —— PP纖維和纖維織物 ? 潔凈度較低的顆粒 —— 擠出型材或模塑制品 二、聚苯乙烯 ? 包裝材料、用量大 ? 使用時(shí)間短,材料性能保持完好,可回收利用 ? 廢泡沫 PS的種類(lèi): ?邊角料 —— 切碎、增密、重新擠出 ?污染料 —— 洗滌、干燥、切碎、增密、擠出 ?含溴的阻燃泡沫 —— 較難 ?
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