【正文】 的活性 [3]。應(yīng)用于隧道二極管，掃描隧道顯微鏡等。 原子氫在催化劑上的吸附方式對(duì)催化反應(yīng)起著 重要作用。對(duì)于絕大多數(shù)的過渡金屬氧化物納米粒子，晶格或表面缺陷更是重要的催化反應(yīng)活性位。bpy)(H2O)2}n]和 NaOH， 在高壓 反應(yīng)釜 中于120 ℃ 、 12 h 條件下制備出 γMnO2 納米線 ，但 此方法成本高、重 現(xiàn) 性差、可靠性低。 （ 2） 溶膠凝膠法 馬淳安等采用溶膠凝膠法，以檸檬酸與酯酸錳的摩爾比為 1:，制備出了納米MnO2 粉末，并對(duì)其進(jìn)行了酸化和高溫處理，酸化后的樣品氧化度和表面積增大，粒徑減小。 納米結(jié)構(gòu)錳氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用 過渡金屬錳元素可以形成氧化值由 +2 到 +7 乃至更復(fù)雜的化合物，其中最常見的具有固定組成的氧化物包括 MnO、 Mn3O Mn2O MnO(OH) 和 MnO2，而且這些錳的氧化物存在多種同質(zhì)異 相 體，如 MnO2 存在 、 、 和 多種晶型 。另外，通過噴霧熱解醋酸錳溶液或草酸錳熱分解制備的 γMn2O3 適于制備電池正極材料 LiMn 尖晶石 [12]。4H2O） 化學(xué)純 天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠 醋酸鋅（ Zn(Ac)2 10 3 產(chǎn)品的 表征及對(duì)結(jié)果的討論 α MnO2 的表征 α MnO2 的 XRD 表征 從 圖 31 的峰形 和標(biāo)準(zhǔn)卡 PDF（ 440141） 的對(duì)比，說明產(chǎn)品是 純 相、四方晶系 的α MnO2。 從我所做的各組實(shí)驗(yàn)對(duì)比來看，時(shí)間控制在 8~12h 比較適合 ，此時(shí)既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。而若進(jìn)一步增加 HNO3 的用量 ，當(dāng)用量超過 80ml 時(shí) 產(chǎn)物變成 了 純凈的 λ MnO2（圖 38d）。進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物和催化劑置于三 口 燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應(yīng)溫度 （ 同時(shí)使用溫度計(jì)進(jìn)行溫度校正 ） ，吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應(yīng)器蒸餾出的反應(yīng)物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應(yīng)器。由表 41實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，在上述反應(yīng)條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序?yàn)椋?λ MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子 ? MnO2納米棒 市售 MnO2。 （ 1） 常溫常壓和 水熱法成功控制合成了納米結(jié)構(gòu) 鋅 錳 復(fù)合 氧化物。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)， ZnMn2O4 復(fù)合氧化物 納 米顆粒 對(duì)合成 乙酸異戊酯酯化反應(yīng)具有優(yōu)良的催化活性。s time for the wild fruits to ripe. The picturesque Arxan in Autumn is indeed a fairyland only exists in a dream that satisfies all your fantasies. If it rains heavily on Saturday night, some elderly Chinese will say it is because Zhinu, or the Weaving Maid, is crying on the day she met her husband Niulang, or the Cowherd, on the Milky Way. Most Chinese remember being told this romantic tragedy when they were children on Qixi, or the Seventh Night Festival, which falls on the seventh day of the seventh lunar month, which is usually in early August. This year it falls on Saturday, August 2. Folklore Story As the story goes, once there was a cowherd, Niulang, who lived with his elder brother and sisterinlaw. But she disliked and abused him, and the boy was forced to leave home with only an old cow for pany. The cow, however, was a former god who had violated imperial rules and was sent to earth in bovine form. One day the cow led Niulang to a lake where fairies took a bath on earth. Among them was Zhinu, the most beautiful fairy and a skilled seamstress. The two fell in love at first sight and were soon married. They had a son and daughter and their happy life was held up as an example for hundreds of years in China. Yet in the eyes of the Jade Emperor, the Supreme Deity in Taoism, marriage between a mortal and fairy was strictly forbidden. He ordered the heaven troop to catch Zhinu back. Niulang grew desperate when he discovered Zhinu had been taken back to heaven. Driven by Niulang39。 Festival. In this day, girls will throw a sewing needle into a bowl full of water on the night of Qixi as a test of embroidery skills. If the needle floats on top of the water instead of sinking, it proves the girl is a skilled embroiders. Single women also pray for finding a good husband in the future. And the newly married women pray to bee pregnant quickly. Tradition transformed The love story of Niulang and Zhinu, and the Qixi Festival have been handed down for generations. Yet these ancient traditions and customs are slowly dying out. Many modern Chinese, particularly youngsters, seem to know more about St Valentine39。 在此條件 下 以 ZnMn2O4 復(fù)合氧化物 納米顆粒作為酯化反應(yīng)的催化劑時(shí)的 反應(yīng)酯化率 高 達(dá) 96%，雖然發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)過程中有部分催化劑溶解或是反應(yīng)而消失，但是通過計(jì)算，即使是所有的催化劑都形成了醋酸鹽，其最佳酯化率仍然 在 95%以上 ，而且也很容易將其和所形成的酯分離開來。 2H2O）和醋酸錳（ Mn(Ac)2 Zn2Mn4O8催化劑在不同溫度下煅燒后對(duì)其催化性能的影響 為了研究 Zn2Mn4O8納米粒子的催化性能，我們又利用在不同溫度下煅燒所得到的 Zn2Mn4O8（ 500℃以上 得到純態(tài)的 ZnMn2O4）進(jìn)行催化酯化反應(yīng)， 得到如下（圖 43）酯化率和煅燒溫度之間的關(guān)系。 （ 2）酯的合成 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的三 口 燒瓶?jī)?nèi)加入一定摩爾比的乙酸和異戊醇，攪拌 10 min后取一定體積溶液，利用 GB166881方法 測(cè)定乙酸含量。在對(duì)照 XRD 標(biāo)準(zhǔn)卡時(shí)發(fā)現(xiàn)當(dāng)不煅燒時(shí)，圖象更接近 Zn2Mn4O8 而煅燒到 500℃時(shí)可以判斷是純態(tài)的 ZnMn2O4， 由于這兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)基本是一致的，所以即使混在了一起也很難從 XRD 衍射峰形上作出準(zhǔn)確的判斷。 13 10 20 30 40 50 60 70 2 Th e t a ( d e g )101112200103211004220204312303321224400Intensity(CPS)a105b 圖 36 a不加乙醇 b加乙醇 10 20 30 40 50 60 70 2 Th e t a ( d e g )101112200103211004220204312 303321224400Intensity(CPS)105abc 圖 37 a常溫 b加熱至沸騰 c170℃高壓釜 溫度壓力對(duì)產(chǎn)品的影響 從 圖 37 可以看出，常溫，加熱，加熱加壓，都能得到單一均勻的晶體，只是常溫，晶體生長(zhǎng)的不夠完善，但是我認(rèn)為可以延長(zhǎng)陳化時(shí)間來達(dá)到 完善精粒的目的。 圖 32 a12 103 倍 b60 103 倍 c80 103 倍 100nm 500nm 100nm a b c 11 10 20 30 40 50 60 70 Intensity(CPS)2 T h e t a (d e g )101112200103211004220204105312 303321224400 圖 33 圖 34 a,A未經(jīng)煅燒 。本實(shí)驗(yàn)是在中性條件下反應(yīng)的，后來在酸性條件下（其他條件一樣，加入