【正文】 置，增塑劑的非極性部分，可將聚氯乙烯分子鏈隔開，增大它們之 間的距離，減弱分子鏈間的吸引力，使聚氯乙烯分子鏈的運動較容易 ， 結(jié)果就會導(dǎo)致聚氯乙烯一系列的物理機械性能的改變。(3)不影響聚合物的其他性能，也不和其他化學(xué)助劑進(jìn)行不利的 反應(yīng)：（ 4）不變色， 污染性小并有無毒或低毒 . 九、按自由基的理論寫出聚合物的氧化過程？ 答： 髙分子 RH 受到熱和氧化作用后，在髙分子結(jié)構(gòu)的“弱點”處 (如支鏈、以鏈等） 產(chǎn)生自由基。 此外，高分子材料常在較高溫度下加工成型，抗氧劑 的揮發(fā)性大，消耗就大，因此常用提高抗氧劑分子量的辦法提高沸點，降低在高溫下的揮發(fā)度。一般認(rèn)為，消除過氧自由基 RO2?是阻止高聚物降解的關(guān)鍵，因為消除 RO2?可以抑制氫過氧化物的生成。 RORO (3) 氫給予體 這類抗氧劑如一些具有反應(yīng)性 的仲芳胺和受阻酚化合物，它們可以與聚合物競爭自由基，從而降低了聚合物的自動氧化反應(yīng)速度。 十二、什么是反應(yīng)型抗氧劑？高分子抗氧劑？ 答 ： 反應(yīng)型抗氧劑是為了解決有機溶劑和水對抗氧劑的抽出而設(shè)計的。例如，丁基橡膠和三元丙膠 等低不飽和度橡膠具有較好的耐氧化性，而多數(shù)二烯類橡膠 則對氧敏感。而受阻酚與炭黑在聚乙烯中配合使用時，由于炭黑對酚的直接氧化產(chǎn)生催化作用而使酚的抗氧能力下降，它們之間存在著對抗作用。 因此，聚氯乙烯分解脫氯化氫反應(yīng)一旦開始，就會自動進(jìn)行下去。 十八、耐熱性的試驗方法有哪幾種？ 答： （ 1）試管法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等混合裝入試管，置于恒溫油浴中加熱，觀察變色情況及氯化氫發(fā)生情況。 （ 3）與聚合物相容性好，在加工時不噴霜，不滲出。 答： 光物理過程是指分子吸收光量子后，能態(tài)變化的過程。紫外線吸收劑 紫外線吸收劑是目前最普通使用的光穩(wěn)定劑，它們是一類能夠強烈地選擇性地吸收高能量的紫外光，并進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，以熱能形式或無害的低能輻射將能量釋放或消耗的物質(zhì)，在工業(yè)上大量使用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類和苯并三唑類。例如：以鄰羥基二苯甲酮為例，可以解釋如下，由于鄰位羥基與羰基形成分子內(nèi)氫鍵，從而進(jìn)行烯醇式 —酮式互變異構(gòu)。 （ 2） .阻燃劑的額分解溫度需適應(yīng)進(jìn)行阻燃加工塑料的需要。如果燃燒著的聚合物能充分吸收自己燃燒時所放出的熱量。 阻燃劑分解成不揮發(fā)性的保護(hù)皮層，阻燃劑在樹脂燃燒的溫度下分解，其分解產(chǎn)物形成不揮發(fā)性的保護(hù)皮膜覆蓋有樹脂表面，從而把空氣遮斷達(dá)到阻燃的目的。 ??? 39。在塑料燃燒時氫氧化鋁會發(fā)生分解，同時吸收大量的熱。 （ 3）不損害樹脂的性能，即樹脂不因抗靜電處理而導(dǎo)致性能變劣。非離子型抗靜電劑雖與導(dǎo)電性沒有直接關(guān)系，但吸濕的結(jié)果除了利用水的導(dǎo)電性以外，還使得高聚物所含微量點解質(zhì)有了離 子化場所，從而間接地降低了表面電阻，加速了電荷的泄露。 （ 6）硫黃與其他物質(zhì)混合物 目的是在膠料中易分散，防止硫黃的凝集。用來交聯(lián)橡膠大分子鏈的，主要是多硫交聯(lián)鍵，也稱橋鍵。 除上訴共性目的外，在個別場合使用填充劑還有著一些特定的目的：如改善黏度、流動性及其他加工性能；可提高性能、導(dǎo)熱性、耐水、耐溶劑性；賦予抗粘結(jié)性，增加粘合 性，改善物理強度，提高電鍍性能，賦予應(yīng)刷性，抑制樹脂硬化時的發(fā)熱，防止龜裂，賦予阻燃性等。 3．硬度：軟質(zhì)聚氯乙烯的硬度隨填充劑配合量的增加而增大，一般伸長率下降大 的填充劑其硬度增加而增大，即硬度和伸長率的變化呈相反的關(guān)系。 三十七、優(yōu)良的潤滑劑應(yīng)滿足的要求是什么？ 答 ： ⑴分散性良好 ⑵與聚合物有恰當(dāng)?shù)南嗳菪? ⑶熱穩(wěn)定性良好 ⑷不損害最終產(chǎn)品的物理性質(zhì) ⑸不影響顏色飄移 ⑹無毒性 ⑺廉價 三十八 、潤滑劑的內(nèi)部潤滑作用機 理是什么？ 答： 就 PVC 而言，潤滑劑和增塑劑課視為同一物質(zhì)，不同的是潤滑劑的極性較低碳鏈較長。復(fù)合潤滑劑時目前發(fā)展最快，商品最多的一類潤滑劑。 3. 有機酸或無機酸的鹽，如硬脂酸鋅、硫酸鉀鋁（明礬）等。 5. 多元酸，如甘油等。 常用的復(fù)合潤滑劑有以下幾類： （ 1） 石蠟烴類復(fù)合潤滑劑： （ 2） 金屬皂和石蠟烴復(fù)合潤 滑劑： （ 3） 脂肪酰胺與其他潤滑劑復(fù)合物： （ 4） 以褐煤蠟型酯為主體的復(fù)合潤滑劑： （ 5） 穩(wěn)定劑與潤滑劑的復(fù)合體系。正因為潤滑劑與 PVC 相容性低（但有一定的相容性），所以只有少量的潤滑劑分子能象增塑劑一樣穿入聚合物的分子鏈之間，削弱了分子鏈間的相互引力，而使聚合物在變形時分子鏈相互之間更容易滑動和旋轉(zhuǎn)，同時又不會過分降低聚合物的玻璃化溫度。反之，粒子粗且增塑劑吸收量小的增長率小。 三十六、填料對軟質(zhì)聚氯乙烯物理機械性能的影響有哪些？ 答： 1，抗張強度：軟質(zhì)聚氯乙烯中配合填充劑時，其抗張強度一般隨配合量的增大而降低，特別是使用 1um 以上的粗填充劑時，抗張強度下降更勝，使用 1um 以上的細(xì)填料時，強度下降較少，有時卻可隨配合量的增大而增大。 三十三、硫化促進(jìn)劑的作用是什么？ 答： 硫化促進(jìn)劑，能大幅度地縮短硫化反應(yīng)時間、降低硫化溫度、減小硫磺用量，并且大大提高硫化膠的物性；另外，添加硫化促進(jìn)劑后，由于性能的改善，硫化膠的使用范圍也擴大了，并可制造后壁制品以及透明的、各種色調(diào)的橡膠制品，膠料的貯存穩(wěn)定性也能提高。這種環(huán)狀硫在 一定條件下，可以發(fā)生異裂，生成離子，也可以發(fā)生均裂，生成自由基。 三十一、工業(yè)中使用的硫黃硫化劑，主要有哪幾種？ 答： (1) 硫磺粉 一般粒度在 200 目一下，某些情況下采用600 目左右，是最主要的硫化劑 （ 2） 沉淀硫黃 平均粒徑 15um。 （ 5）能與其添加劑并用。 二十八、理想的外部抗靜電劑應(yīng)具備的基本條件是什么？ 答：（ 1）有可溶的或可能分散的溶劑。 RHXRHX ??? 最后僅留下炭黑變成黑煙，而使烴的火焰熄滅。 鹵化磷（ PXR4 ）受熱分解生成膦（ PR3 ）和烷基鹵化物（ RX）膦容易被氧化生成膦氧化合物（ POR3 ）再進(jìn)一步分解生成聚酸鹽玻璃體，此連續(xù)的玻璃體形成一層保護(hù)膜復(fù)蓋在聚合物表面把氧隔絕，達(dá)到阻燃效果。 在實際應(yīng)用中，聚合物的燃燒性可用燃燒速度和氧指數(shù)來表示。 （ 3） ．具備耐候性。當(dāng)他們受到紫外線照射時，吸收紫外光而被激發(fā)成 過渡態(tài)，迅速轉(zhuǎn)變成酮式。猝滅劑 猝滅劑主要的是鎳的 有機絡(luò)合物，它不同于紫外線吸收劑，它并不強烈地吸收紫外線，也不象紫外線吸收劑那樣通過分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)變化轉(zhuǎn)移能量，而是通過分子間的過程轉(zhuǎn)移能量，它能迅速而有效地激發(fā)態(tài)分子“猝貝”，使其回到基態(tài)，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料，使其免受紫外線破壞的作用。 A* 發(fā)光 AO +hv A* 放熱 AO+熱能 A* 能 量 傳遞 AO+ B* 當(dāng)高分子吸收光量子后，分子由基態(tài) S0 激發(fā)成最低激發(fā)單線態(tài)S1 或更高激發(fā)的單線 S2。 （ 5）化學(xué)穩(wěn)定性好，不與材料中其他組分發(fā)生不利反應(yīng)。 （ 3）熱壓法：將像 (2)那樣作成的試片在熱壓機上加熱老化，觀察其變色情況并測試其機械強度等。同時在受熱的情況下，聚烯結(jié)構(gòu)易被氧化，生成能夠吸收紫外光的羰基化合物。加工溫度 比分解溫度還高，這是聚氯乙烯用作合成材料的一個難題，為此，就需應(yīng)用熱穩(wěn)定劑。 溫度升高會導(dǎo)致氧化加速，載重汽車輪胎在運行中生熱，使其經(jīng)常處在 100℃左右的溫度，因而加快了老化。在高分子材料加工過程中，此反應(yīng)活性基團(tuán)可與高聚物以化學(xué)鍵的形式，結(jié)合在大分子鏈上，從而帶來不揮發(fā)、不抽出、不污染和 抗氧效果持續(xù)等特性，這類抗氧劑又叫永久性抗氧劑。前者如炭黑，醌、某些多核芳烴和一些穩(wěn)定的自由基等，后者多為一些穩(wěn)定的自由基，當(dāng)與 R? 反應(yīng)而終止動力學(xué)鏈。因此常見的抗氧劑，