【正文】 烯中原來(lái)的位置，增塑劑的非極性部分，可將聚氯乙烯分子鏈隔開(kāi)，增大它們之 間的距離，減弱分子鏈間的吸引力，使聚氯乙烯分子鏈的運(yùn)動(dòng)較容易 ， 結(jié)果就會(huì)導(dǎo)致聚氯乙烯一系列的物理機(jī)械性能的改變。(3)不影響聚合物的其他性能，也不和其他化學(xué)助劑進(jìn)行不利的 反應(yīng)：（ 4）不變色， 污染性小并有無(wú)毒或低毒 . 九、按自由基的理論寫(xiě)出聚合物的氧化過(guò)程？ 答： 髙分子 RH 受到熱和氧化作用后，在髙分子結(jié)構(gòu)的“弱點(diǎn)”處 (如支鏈、以鏈等） 產(chǎn)生自由基。 此外，高分子材料常在較高溫度下加工成型，抗氧劑 的揮發(fā)性大，消耗就大，因此常用提高抗氧劑分子量的辦法提高沸點(diǎn)，降低在高溫下的揮發(fā)度。一般認(rèn)為，消除過(guò)氧自由基 RO2?是阻止高聚物降解的關(guān)鍵，因?yàn)橄?RO2?可以抑制氫過(guò)氧化物的生成。 RORO (3) 氫給予體 這類抗氧劑如一些具有反應(yīng)性的仲芳胺和受阻酚化 合物，它們可以與聚合物競(jìng)爭(zhēng)自由基，從而降低了聚合物的自動(dòng)氧化反應(yīng)速度。 十二、什么是反應(yīng)型抗氧劑？高分子抗氧劑？ 答 ： 反應(yīng)型抗氧劑是為了解決有機(jī)溶劑和水對(duì)抗氧劑的抽出而設(shè)計(jì)的。例如，丁基橡膠和三元丙膠 等低不飽和度橡膠具有較好的耐氧化性，而多數(shù)二烯類橡膠則對(duì)氧敏感。而受阻酚與炭黑在聚乙烯中配合使用時(shí)，由于炭黑對(duì)酚的直接氧化產(chǎn)生催化作用而使酚的抗氧能力下降，它們之間存在著對(duì)抗作用。 因此，聚氯乙烯分解脫氯化氫反應(yīng)一旦開(kāi)始，就會(huì)自動(dòng)進(jìn)行下去。 十八、耐熱性的試驗(yàn)方法有哪幾種？ 答： （ 1）試管法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等混合裝入試管，置于恒溫油浴中加熱，觀察變色情況及氯化氫發(fā)生情況。 （ 3）與聚合物相容性好，在加工時(shí)不噴霜，不滲出。 答： 光物理過(guò)程是指分子吸收光量子后，能態(tài)變化的過(guò)程。紫外線吸收劑 紫外線吸收劑是目前最普通使用的光穩(wěn)定劑，它們是一類能夠強(qiáng)烈地選擇性地吸收高能量的紫外光，并進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，以熱能形式或無(wú)害的低能輻射將能量釋放或消耗的物質(zhì)，在工業(yè)上大量使用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類和苯并三唑類。例如：以鄰羥基二苯甲酮為例，可以解釋如下，由于鄰位羥基與羰基形成分子內(nèi)氫鍵，從而進(jìn)行烯醇式 —酮式互變異構(gòu)。 （ 2） .阻燃劑的額分解溫度需適應(yīng)進(jìn)行阻燃加工塑料的需要。如果燃燒著的聚合物能充分吸收自己燃燒時(shí)所放出的熱量。 阻燃劑分解成不揮發(fā)性的保護(hù)皮層，阻燃劑在樹(shù)脂燃燒的溫度下分解，其分解產(chǎn)物形成不揮發(fā)性的保護(hù)皮膜覆蓋有樹(shù)脂表面，從而把空氣遮斷達(dá)到阻燃的目的。 ??? 39。在塑料燃燒時(shí)氫氧化鋁會(huì)發(fā)生分解，同時(shí)吸收大量的熱。 （ 3）不損害樹(shù)脂的性能，即樹(shù)脂不因抗靜電處理而導(dǎo)致性能變劣。非離子型抗靜電劑雖與導(dǎo)電性沒(méi)有直接關(guān)系，但吸濕的結(jié)果除了利用水的導(dǎo)電性以外，還使得高聚物所含微量點(diǎn)解質(zhì)有了離子化場(chǎng)所，從而間接地降低了表面電阻，加速了電荷的泄露。 （ 6）硫黃與其他物質(zhì)混合物 目的是在膠料中易分散，防止硫黃的凝集。用來(lái)交聯(lián)橡膠大分子鏈的，主要是多硫交聯(lián)鍵，也稱橋鍵。 除上訴共性目的外，在個(gè)別場(chǎng)合使用填充劑還有著一些特定的目的：如改善黏度、流動(dòng)性及其他加工性能；可提高性能、導(dǎo)熱性、耐水、耐溶劑性；賦予抗粘結(jié)性，增加粘合性，改善物理強(qiáng)度，提高電鍍性能，賦予應(yīng)刷性，抑制樹(shù)脂硬化時(shí)的發(fā)熱 ，防止龜裂，賦予阻燃性等。 3．硬度：軟質(zhì)聚氯乙烯的硬度隨填充劑配合量的增加而增大，一般伸長(zhǎng)率下降大的填充劑其硬度增加而增大，即硬度和伸長(zhǎng)率的變化呈相反的關(guān)系。 三十七、優(yōu)良的潤(rùn)滑劑應(yīng)滿足的要求是什么？ 答 ： ⑴分散性良好 ⑵與聚合物有恰當(dāng)?shù)南嗳菪? ⑶熱穩(wěn)定性良好 ⑷不損害最終產(chǎn)品的物理性質(zhì) ⑸不影響顏色飄移 ⑹無(wú)毒性 ⑺廉價(jià) 三十八 、潤(rùn)滑劑的內(nèi)部潤(rùn)滑作用機(jī)理是什么？ 答： 就 PVC 而言，潤(rùn)滑劑和增塑劑課視為同一物質(zhì)，不同 的是潤(rùn)滑劑的極性較低碳鏈較長(zhǎng)。復(fù)合潤(rùn)滑劑時(shí)目前發(fā)展最快，商品最多的一類潤(rùn)滑劑。 3. 有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的鹽，如硬脂酸鋅、硫酸鉀鋁（明礬）等。 5. 多元酸，如甘油等。 常用的復(fù)合潤(rùn)滑劑有以下幾類： （ 1） 石蠟烴類復(fù)合潤(rùn)滑劑： （ 2） 金屬皂和石蠟烴復(fù)合潤(rùn)滑劑： （ 3） 脂肪酰胺與其他潤(rùn)滑劑復(fù)合物： （ 4） 以褐煤蠟型酯為 主體的復(fù)合潤(rùn)滑劑： （ 5） 穩(wěn)定劑與潤(rùn)滑劑的復(fù)合體系。正因?yàn)闈?rùn)滑劑與 PVC 相容性低（但有一定的相容性），所以只有少量的潤(rùn)滑劑分子能象增塑劑一樣穿入聚合物的分子鏈之間，削弱了分子鏈間的相互引力，而使聚合物在變形時(shí)分子鏈相互之間更容易滑動(dòng)和旋轉(zhuǎn)，同時(shí)又不會(huì)過(guò)分降低聚合物的玻璃化溫度。反之，粒子粗且增塑劑吸收量小的增長(zhǎng)率小。 三十六、填料對(duì)軟質(zhì)聚氯乙烯物理機(jī)械性能的影響有哪些？ 答： 1，抗張強(qiáng)度：軟質(zhì)聚氯乙烯中配合填充劑時(shí)，其抗張強(qiáng)度一般隨配合量的增大而降低，特別是使用 1um以上的粗填充劑時(shí)，抗張強(qiáng)度下降更勝，使用 1um以上的細(xì)填料時(shí)，強(qiáng)度下降較少，有時(shí)卻可隨配合量的增大而增大。 三十三、硫化促進(jìn)劑的作用是什么？ 答： 硫化促進(jìn)劑，能大幅度地縮短硫化反應(yīng)時(shí)間、降低硫化溫度、減小硫磺用量，并且大大提高硫化膠的物性；另外，添加硫化促進(jìn)劑后，由于性能的改善，硫化膠的使用范圍也擴(kuò)大了，并可制造后壁制品以及透明的、各種色調(diào)的橡膠制品，膠料的貯存穩(wěn)定性也能提高。這種環(huán)狀硫在一定條件下，可以發(fā)生異裂，生成離子，也可以發(fā)生均裂，生成自由基。 三十一、工業(yè)中使用的硫黃硫化劑，主要有哪幾種？ 答： (1) 硫磺粉 一般粒度在 200 目一下，某些情況下采用600 目左右，是最主要的硫化劑 （ 2） 沉淀硫黃 平均粒徑 15um。 （ 5）能與其添加劑并用。 二十八、理想的外部抗靜電劑應(yīng)具備的基本條件是什么？ 答：（ 1）有可溶的或可能分散的溶劑。 RHXRHX ??? 最后僅留下炭黑變成黑煙，而使烴的火焰熄滅。 鹵化磷（ PXR4 ）受熱分解生成膦（ PR3 ）和烷基鹵化物（ RX）膦容易被氧化生成膦氧化合物（ POR3 ）再進(jìn)一步分解生成聚酸鹽玻璃體，此連續(xù)的玻璃體形成一層保護(hù)膜復(fù)蓋在聚合物表面把氧隔絕，達(dá)到阻燃效果。 在實(shí)際應(yīng)用中，聚合物的燃燒性可用燃燒速度和氧指數(shù)來(lái)表示。 （ 3） ．具備耐候性。當(dāng)他們受到紫外線照射時(shí)，吸收紫外光而被激發(fā)成過(guò)渡態(tài)，迅速轉(zhuǎn)變成酮式。猝滅劑 猝滅劑主要的是鎳的有機(jī)絡(luò)合物，它不同于紫外線吸收劑 ，它并不強(qiáng)烈地吸收紫外線，也不象紫外線吸收劑那樣通過(guò)分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)變化轉(zhuǎn)移能量，而是通過(guò)分子間的過(guò)程轉(zhuǎn)移能量，它能迅速而有效地激發(fā)態(tài)分子“猝貝”，使其回到基態(tài)，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料，使其免受紫外線破壞的作用。 A* 發(fā)光 AO +hv A* 放熱 AO+熱能 A* 能 量 傳遞 AO+ B* 當(dāng)高分子吸收光量子后，分子由基態(tài) S0 激發(fā)成最低激發(fā)單線態(tài)S1 或更高激發(fā)的單線 S2。 （ 5）化學(xué)穩(wěn)定性好，不與材料中其他組分發(fā)生不利反應(yīng)。 （ 3）熱壓法：將像 (2)那樣作成的試片在熱壓機(jī)上加熱老化，觀察其變色情況并測(cè)試其機(jī)械強(qiáng)度等。同時(shí)在受熱的情況下，聚烯結(jié)構(gòu)易被氧化，生成能夠吸收紫外光的羰基化合物。加工溫度比分解溫度還高，這是聚氯乙 烯用作合成材料的一個(gè)難題，為此，就需應(yīng)用熱穩(wěn)定劑。 溫度升高會(huì)導(dǎo)致氧化加速，載重汽車(chē)輪胎在運(yùn)行中生熱，使其經(jīng)常處在 100℃左右的溫度，因而加快了老化。在高分子材料加工過(guò)程中，此反應(yīng)活性基團(tuán)可與高聚物以化學(xué)鍵的形式，結(jié)合在大分子鏈上，從而帶來(lái)不揮發(fā)、不抽出、不污染和抗氧效果持續(xù)等特性，這類抗 氧劑又叫永久性抗氧劑。前者如炭黑，醌、某些多核芳烴和一些穩(wěn)定的自由基等，后者多為一些穩(wěn)定的自由基，當(dāng)與 R? 反應(yīng)而終止動(dòng)力學(xué)鏈。因此常見(jiàn)的抗氧劑，