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碳負(fù)離子的反應(yīng)(2)(完整版)

  

【正文】 H2C C H3C H C O O C2H5C H3C OC H3C C H2C H2C H2C C H3C2H5O N aC2H5O HH2O / H C O2OOO O+C H3 C C H C H2C H2C H3C H3 C C H2 C C6H5C H2C O O HC H2C O O HC H2C H3OO O( 1 )( 2 ) ( 3 )二、丙二酸二乙酯在合成上的應(yīng)用 (一)制備方法: C H 2 C O N aClON a C NC H 2 C O N aC NO C2 H 5 O HH 2 S O 4C O O C 2 H 5C H 2C O O C 2 H 5(二)在合成上的應(yīng)用: 合成各種羧酸 C O O C2H5C H2C O O C2H5C O O C2H5C HC O O C2H5RC O O C2H5C O O C2H5CR R 39。但在強(qiáng)堿作用下,縮合反應(yīng)能進(jìn)行。 O二、互變異構(gòu) C H 3 C C O C 2 H 5C HHC H 3 C C H C O C 2 H 5O HO O O 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) CH N O C = N O H CH C = C = N HC NCH NOC = NOOO HH N C = O N = C = O H++烯醇式互變異構(gòu)引起的結(jié)果: C 6 H 5 C C H C 2 H 5OC H3C 6 H 5 C = C C 2 H 5OC H3C 6 H 5 C C H C 2 H 5OC H3OH H 2 O表現(xiàn)烯醇的性質(zhì) 發(fā)生外消旋化 ( +) 1苯基 2 甲基 1丁酮 ( ) 1苯基 2 甲基 1丁酮 ?C的構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)變 OC H 2 C H = C H 2CH 3E t O HO KC H 2 C H = C H 2CH 3OC H 2 C H = C H 2CH 310 % K O H第二節(jié) 縮合反應(yīng) C H O C H = C H C O O H( C H 3 C ) 2 OC H 3 C O O N aO+180 o C , 5 h一、羥醛縮合型反應(yīng) ( 一) Perkin反應(yīng) 反式構(gòu)型 (二)克腦文格爾( Knoevenagel)反應(yīng) CH 3O M eC H O CH 3O M eC H = C H C O O HC H 2 ( C
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