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光催化課件:第三章納米氧化鈦光催化原理(完整版)

  

【正文】 活性又恢復(fù)的累計(jì)使用 時(shí)間。 表面缺陷越多的 TiO2表面越容易吸附氣體分子。對(duì)銳鈦礦 TiO2( pH= 1), ?g 387nm。 在表面成鍵位置 1, Cl與 C成鍵帶有少量負(fù)電荷,而 TiO2空穴是強(qiáng)氧化劑,因而當(dāng)強(qiáng)相互作用發(fā)生時(shí),空穴會(huì)奪走氧中的電子,雖然一個(gè)氧原子已經(jīng)與兩個(gè)氫原子成鍵,但仍然帶有正電荷,有強(qiáng)相互作用出現(xiàn)(正負(fù)電荷吸引的庫(kù)侖力)出現(xiàn)。由于電子 空穴對(duì)同時(shí)產(chǎn)生,因而空間電荷層在近距離內(nèi)產(chǎn)生。 ( 3)混晶效應(yīng): 銳鈦礦與金紅石的混晶(非機(jī)械混合)具有較高的催化活性。 r = k 在中等濃度時(shí),關(guān)系復(fù)雜。 但 HCO3- 主要起了 ? OH清除劑的作用: HCO3- + ? OH HCO3- + H2O 反應(yīng)溫度 在光催化降解苯酚、草酸時(shí),反應(yīng)速率與溫度之間存在阿累尼烏斯關(guān)系,但表觀活化能較低,僅為 10kJ/mol和 13kJ/mol ,可見反應(yīng)速率對(duì)溫度的依賴性不大。含硫化合物、 OH- 、 EDTA和其它螯合劑,影響半導(dǎo)體能帶位置,導(dǎo)帶移向更負(fù)的電勢(shì)。與光強(qiáng)也有一定影響。 光源與光強(qiáng) 黑光燈、高(中、低)壓汞燈、紫外燈、殺菌燈,波長(zhǎng)在 200~400nm范圍。表面反應(yīng)效率由復(fù)合和電荷轉(zhuǎn)移的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)所決定。 強(qiáng)作用 弱作用 納米光催化劑的效應(yīng) 能級(jí)移動(dòng): 由量子效應(yīng)引起導(dǎo)帶電子和價(jià)帶空穴 的能級(jí)移動(dòng),使光催化劑的還原性和氧化性增大,不能被普通微米級(jí)粒子還原的分子可被納米微粒還原。 熱力學(xué)允許的光催化氧化還原反應(yīng):要求受體電勢(shì)比 TiO2導(dǎo)帶電勢(shì)低(更正);給體電勢(shì)比 TiO2價(jià)帶電勢(shì)高(更負(fù))。 制成納米顆粒或薄膜的 TiO2,尺寸減少的優(yōu)勢(shì)在于對(duì)紫外光的吸收邊藍(lán)移,禁帶寬度增加,產(chǎn)生更大的氧化還原電位 而向
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