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光催化課件:第三章納米氧化鈦光催化原理(完整版)

2025-06-30 15:09上一頁面

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【正文】 活性又恢復(fù)的累計使用 時間。 表面缺陷越多的 TiO2表面越容易吸附氣體分子。對銳鈦礦 TiO2( pH= 1), ?g 387nm。 在表面成鍵位置 1, Cl與 C成鍵帶有少量負(fù)電荷,而 TiO2空穴是強氧化劑,因而當(dāng)強相互作用發(fā)生時,空穴會奪走氧中的電子,雖然一個氧原子已經(jīng)與兩個氫原子成鍵,但仍然帶有正電荷,有強相互作用出現(xiàn)(正負(fù)電荷吸引的庫侖力)出現(xiàn)。由于電子 空穴對同時產(chǎn)生,因而空間電荷層在近距離內(nèi)產(chǎn)生。 ( 3)混晶效應(yīng): 銳鈦礦與金紅石的混晶(非機械混合)具有較高的催化活性。 r = k 在中等濃度時,關(guān)系復(fù)雜。 但 HCO3- 主要起了 ? OH清除劑的作用: HCO3- + ? OH HCO3- + H2O 反應(yīng)溫度 在光催化降解苯酚、草酸時,反應(yīng)速率與溫度之間存在阿累尼烏斯關(guān)系,但表觀活化能較低,僅為 10kJ/mol和 13kJ/mol ,可見反應(yīng)速率對溫度的依賴性不大。含硫化合物、 OH- 、 EDTA和其它螯合劑,影響半導(dǎo)體能帶位置,導(dǎo)帶移向更負(fù)的電勢。與光強也有一定影響。 光源與光強 黑光燈、高(中、低)壓汞燈、紫外燈、殺菌燈,波長在 200~400nm范圍。表面反應(yīng)效率由復(fù)合和電荷轉(zhuǎn)移的競爭反應(yīng)所決定。 強作用 弱作用 納米光催化劑的效應(yīng) 能級移動: 由量子效應(yīng)引起導(dǎo)帶電子和價帶空穴 的能級移動,使光催化劑的還原性和氧化性增大,不能被普通微米級粒子還原的分子可被納米微粒還原。 熱力學(xué)允許的光催化氧化還原反應(yīng):要求受體電勢比 TiO2導(dǎo)帶電勢低(更正);給體電勢比 TiO2價帶電勢高(更負(fù))。 制成納米顆粒或薄膜的 TiO2,尺寸減少的優(yōu)勢在于對紫外光的吸收邊藍(lán)移,禁帶寬度增加,產(chǎn)生更大的氧化還原電位 而向
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