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光催化課件:第三章納米氧化鈦光催化原理(文件)

2025-06-06 15:09 上一頁面

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【正文】 活性增加,伴隨選擇性變化,其原因不僅在于催化劑表面積增加,而且與能量狀態(tài)有關(guān)系。 ( 3)混晶效應: 銳鈦礦與金紅石的混晶(非機械混合)具有較高的催化活性。 一般情況下, ( 1)低光源強度時,反應速率隨光強度而變,光量子效率為常數(shù); ( 2)中光源強度時,反應速率和光量子效率隨光強度的平方根而 變; ( 3)高光源強度時,反應速率為常數(shù),光量子效率隨光強度的倒數(shù) 而變。 r = k 在中等濃度時,關(guān)系復雜。 外加助催化劑 光催化反應要有效進行,需要減少光生電子和空穴的復合,這可通過使光生電子、空穴或兩者被不同的基元捕獲來實現(xiàn)。 但 HCO3- 主要起了 ? OH清除劑的作用: HCO3- + ? OH HCO3- + H2O 反應溫度 在光催化降解苯酚、草酸時,反應速率與溫度之間存在阿累尼烏斯關(guān)系,但表觀活化能較低,僅為 10kJ/mol和 13kJ/mol ,可見反應速率對溫度的依賴性不大。如鈷四磺基酞花菁( CoIITSP)與 TiO2表面光生電子共價連接,形成 O2- ,提高光催化還原效率。含硫化合物、 OH- 、 EDTA和其它螯合劑,影響半導體能帶位置,導帶移向更負的電勢。如加入 O H2O過硫酸鹽、高碘酸鹽等。與光強也有一定影響。初始濃度越高,降解速率越大。 光源與光強 黑光燈、高(中、低)壓汞燈、紫外燈、殺菌燈,波長在 200~400nm范圍。 ( 2)表面羥基: 催化劑表面羥基與空穴反應生成表面過氧化物,起復合中心的作用,因此表面羥基越少,催化劑活性越高。表面反應效率由復合和電荷轉(zhuǎn)移的競爭反應所決定??墒垢嗟墓馍娮雍涂昭ū谎趸瘎┗蜻€原劑吸收,有效減少電子和空穴的復合,提高氧化 還原速率,對表面反應有利。 強作用 弱作
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