【正文】 = R 39。 用苯及不超過三個碳的有機物合成： CC 6 H 5 C H 2C 6 H 5O C O C H 3C H C H 2 N ( C H 3 ) 2C H 3C H 2 M g C lC C H C H 2 N ( C H 3 ) 2OC H 3C H 2 C lC C H 2 C H 3O+ C H 3 C H 2 C C lOH C H O N H ( C H 3 ) 2C 6 H 5 C H 2CC 6 H 5O HC H C H 2 N ( C H 3 ) 2C H 36. 胺與亞硝酸反應 用于氨基的定量測定 重氮化 反應 N H 2 + N a N O 2 + H C l O ~ 5 o C N 2 + C l A r ( R ) N H ( 或 R 2 N H ) + H O N O A r ( R ) N N O ( 或 R 2 N N O )N 亞 硝 基 胺2 o 胺 致癌劑 N H C H 3 N a N O 2H C lN N OC H 3亞 硝 化 ：3 o 胺N ( C H 3 ) 2 + O N N ( C H 3 ) 2H O N O ( 綠 色 結 晶 )C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 N a N O 2H C l C H 3 C H 2 C H 2 N N C l+ C H3 C H 2 C H 2++ C l + N 2重 氮 鹽 （ 不 穩(wěn) 定 ） 醇 、 烯 、 鹵 代 烴 等 II . 芳香重氮鹽和偶氮化合物 N H 2 O ~ 5 o C N 2 + C l + N a C l + H 2 ON a N O 2 + H C l1) 被鹵素或氰基取代（ Sandmeyer反應 ） N + N X C u XH C l X + N 2 （ X = C l 、 B r ）N + N X C u C NK C N C N + N 2C u C NK C NN H2C H3N a N O2， H C lN+N C lC H3C u C l , H C lC lC H3C NC H3H3O+C O O HC H3[討論 ] B rC lN O 2H N O 3H 2 S O 4 F e C l 3 H C lN O 2C lC l 2 F eN H 2C lN 2 + B r C lN a N O 2H B rC u B rH B rC lB r2) 被氫原子取代 次磷酸水溶液或乙醇。 C H 3 C HHC H 2 N +C H 3C H 3O C H 3 C H C H 2 + N C H 3C H 3O H反應經環(huán)狀過渡態(tài) , 順式消除 . 氫從含氫較多的 ?碳上脫去。 [ ( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 2 O H ] + C l ( 氯 化 膽 堿 )在堿作用下，較少烷基取代的 ?碳原子上的氫優(yōu)先被 消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。 思考題 堿性強度：脂肪胺 氨 芳香胺 分析銨正離子的穩(wěn)定性及胺接受質子的能力。 (NH 第十四章 有機含氮化合物 I. 胺類 命名、結構與物性 胺的化學性質 堿性和成鹽；季銨鹽與季銨堿；?；c磺?；?； 胺的氧化； Mannich反應；胺與亞硝酸反應。 堿性強度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中） C H 3 N + HHHO H 2O H 2O H 2C H 3 N +C H 3HH O H 2O H 2C H 3 N +C H 3C H 3H O H 2 C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 2 N H ( C H 3 ) 3 N N H 3 N H2N H 2C H 3N H 2O 2 N 3 . 3 8 3 . 2 7 4 . 2 1 4 . 7 6 9 . 3 7 1 3 . 0 8 . 9 2p k b 芳香胺的堿性強弱與芳環(huán)上取代基的性質有關。 Hofmann消除規(guī)則 C H 3 C H 2 C H C H C H 2H+ N ( C H3 ) 3H[ ]C H 3 C H 2 C H C H C H 2HN ( C H 3 ) 3 H O HO H δ C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 + N ( C H 3 ) 3 + H 2 Oδ + 發(fā)生