【正文】 2, 14001405 [34] Rosen, Y.。 Lei, M.。 Yoo, TH.。 參考文獻 [1] 莫黎 昕 . 導(dǎo)電油墨構(gòu)成于導(dǎo)電性能的研究 , [碩士論文 ].北京： 北京印刷學(xué)院圖書館 ， 20xx [2] 李鍵 . 納米銅導(dǎo)電油墨及工業(yè)研究 , [碩士論文 ].武漢：華中科技大學(xué)圖書館 ，20xx [3] 施敏 . 半導(dǎo)體器件物理與工藝 , 蘇州大學(xué)出版社（第二版） , 20xx： 310 [4] 秦峻 . RFID 導(dǎo)電油墨的制備與性能研究 , [碩士論文 ].長沙：國防科技大學(xué)圖書館， 20xx [5] 唐寶玲 . 電子標(biāo)簽 (RFID)天線的印制技術(shù) , 印制電路信息 ,20xx,6: 2427. [6] 楊穎 . 印制電子用銅 、 銀導(dǎo)電油墨的制備及性能研究 , [碩士論文 ].成都：電子科技大學(xué)圖書館， 20xx [7] 閆 奇 . 水性丙烯酸樹脂 /銀導(dǎo)電油墨的制備及其微觀結(jié)構(gòu)與性能研究 , [碩士論文 ].北京：北京化工大學(xué)圖書館， 20xx [8] 盧金榮，吳大軍，陳國華 .聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料幾種導(dǎo)電理論的評述 ， 中國塑料， 20xx， 33(5)： 4349. [9] 葉明泉，賀麗麗，韓愛軍 .填充復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料導(dǎo)電機理及導(dǎo)電性能影基于導(dǎo)電油墨 CuAg復(fù)合結(jié)構(gòu)的制備于性能研究 19 響因素研究概況，化工新型材料， 20xx， 36(11)： 1315. [10] 劉美娜 .碳、銅系導(dǎo)電油墨的導(dǎo)電機理 及性能的研究 , [碩士論文 ].西安：西安理工大學(xué) 圖書館 ， 20xx [11] 張念椿，劉彬云，王恒義 . 全印制電路技術(shù)導(dǎo)電油墨的新型材料納米銅制備，材料研究與應(yīng)用 , 20xx, 4(4): 429430. [12] 莫黎昕 . 導(dǎo)電油墨構(gòu)成于導(dǎo)電性能的研究 , [碩士論文 ].北京：北京印刷學(xué)院圖書館， 20xx [13] 李瑞 . 網(wǎng)印導(dǎo)電油墨的種類及其應(yīng)用 , 材料與設(shè)備 ,20xx, 6: 3032. [14] 朱曉云 . 銀包銅粉及聚合物導(dǎo)體漿料制備與性能研究 , [博士論文 ].昆明：昆明理工大學(xué)圖書館， 20xx [15] 支力 .金屬導(dǎo)電油墨 （銅、銀及銅銀核殼結(jié)構(gòu)的制備及其導(dǎo)電性能的研究） , [碩士論文 ].天津：天津理工大學(xué)圖書館， 20xx [16] 楊云霞 ,敖毅偉 ,劉禎等 .太陽能電池電極用印刷漿料中銀粉的制備方法，中國專利 :CN1857833A,. [17] 李金煥，陸建輝，王玉豐，王堂洋，肖軍 . 導(dǎo)電油墨及納米導(dǎo)電粒子在其中的應(yīng)用研究進展，電子元件與材料， 20xx， 33:1216 [18] 賈雷 .樹枝狀銅、銀及其合金的水熱合成研究 , [碩士論文 ].鄭州： 河南師范大學(xué)圖書館， 20xx [19] 張立德 , 牟季美 . 納米材料與納米結(jié)構(gòu)，科學(xué)出版社 ,20xx: 210. [20] 李鍵 . 納米銅導(dǎo)電油墨及工業(yè)研究 . [碩士論文 ].武漢：華中科技大學(xué)圖書館，20xx [21] 張念椿，胡建強 . 銅 /銀合金納米粒子的制備及表征 , 貴金屬， 20xx， 35（ 2） :1821 [22] 王銳，訾學(xué)紅，劉立成，戴洪興，何洪 . 核殼結(jié)構(gòu)雙金屬納米粒子的研究與應(yīng)用 , 化學(xué)進展， 20xx， 22（ 2/3） :358365 [23] 鄭碧娟，何俊武，胡軍輝 . 原位包覆金屬納米粒子的規(guī)?；苽浼皯?yīng)用 , 納米材料與應(yīng) 用 ,20xx, 6（ 7）： 1112 [24] Dezuari, 0.。 基于導(dǎo)電油墨 CuAg復(fù)合結(jié)構(gòu)的制備于性能研究 17 （ 4） 熱重分析 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 65 70 75 80 85 90 95 00 05B溫度（℃） B96 .81 4%100% 86 % 圖 在氮氣氣氛下的 熱重分析 從圖中可以得到，在氮氣氣氛保護下當(dāng)溫度從 30℃ 上升到 800℃ 時，樣品的總質(zhì)量 只 減少了 %，質(zhì)量的損失是因為樣品中殘留的有機物 在 高溫下 分解 。、 176。 以保護劑 PVP 的類型為實驗參數(shù)進行對比實驗 發(fā)現(xiàn) ，當(dāng)保護劑是 PVP K30（ Mw=1300000）時更容易成 粒 狀顆粒 ，當(dāng)保護劑是 PVP K8896（ Mw=5000）時銅銀復(fù)合結(jié)構(gòu)容易成 片 狀顆粒 。 （ 1） 溫度對銅顆粒形貌影響 80 90 100 110 120 130 140100150200250300350400 粒徑粒徑 (nm)溫度 ( ℃ ) 圖 銅顆粒粒徑隨反應(yīng)溫度的變化 從圖中可以看出，在一定范圍內(nèi)隨著溫度 的上升，銅納米顆粒的粒徑減小，然后趨向于不變。 通過紫外分光光度計確定顆粒的 成分 ， 掃描速度為中速，波長范圍為 300nm850nm。 至此，我們制備 CuAg 復(fù)合 結(jié)構(gòu) 金屬 的步驟就都完成了。 （ 2）反應(yīng)液混合 發(fā)生 反應(yīng)生成銅顆粒 將兩個燒瓶放在磁力攪拌器上， 燒瓶 A 采用電動攪拌，速度為 300r/min，燒瓶 B 采用磁力攪拌，速率為 1500r/min， 油浴 加熱，當(dāng)溫度穩(wěn)定在設(shè)定溫度值時，將抗壞血酸溶液一次性倒入 Cu(OH)聚乙二醇的混合溶液中，可以觀察到混合溶液馬上由藍色變?yōu)榧t色，反應(yīng) 8 分鐘后，停止 反應(yīng) 。賈雷 [32]以 AgNOCu(NO3)2 和氨水為原料，添加適量的濃 H2SO4 作為控制劑，采用水熱法 ，成功合成了形貌單一、尺寸均一的 銅銀復(fù)合結(jié)構(gòu) 枝晶。 Wolf, Silke 等人 [27]發(fā)明了一種用 Cu2X(OH)3(X=Cl,Br,NO3)、二甘醇、氨水，在 80℃ 下不斷攪拌制備納米銅顆粒的方法，以此為填充料的導(dǎo)電油墨可用于噴墨打印技術(shù)， 解決了噴墨打印技術(shù)前身材料昂貴，反應(yīng)溫度過高，對基底要求嚴苛等問題。在歐美、日韓等科技發(fā)達國家，納米銀導(dǎo)電油墨的制備技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟并在電子連接線路、顯示面板等行業(yè)得到應(yīng)用，但納米銀導(dǎo)電油墨因價格高和銀遷移缺陷，工業(yè)上的大規(guī)模推廣被無限延期。這里我們詳細介紹下液相法。 (3). 復(fù)合導(dǎo)電油墨，以復(fù)合材料作為導(dǎo)電填充材料，結(jié)合了各方面優(yōu)異性能，具有體積電阻率小、燒結(jié)溫度低、工藝操作性 強等特點，但是無機物和有機高分子的親和性較差，容易發(fā)生團聚現(xiàn)象 ，也是目前 導(dǎo)電油墨中 人們研究 較多的一種。 作為一個新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展到今天，它的 主要瓶頸就是如何去尋找和制備作為印刷電子技術(shù)關(guān)鍵材料的導(dǎo)電油墨 ， 而導(dǎo)電油墨體系中 的主體就是作為導(dǎo)電功能相的填充材料。基于導(dǎo)電性 好、 抗氧化性強和成本低廉 這些優(yōu)點，銅銀復(fù)合導(dǎo)電油墨有望在工業(yè)上 大規(guī)模 推廣。 另一方面， 銅墨的電阻率也很小，而且 價格低廉，但銅墨的抗氧化能力差，不能長久保持其優(yōu)異性能。 通過掃描電鏡（ SEM） 、 X射線衍射儀（ XRD） 、 X 射線能譜儀（ EDX）、 紫外吸收光譜（ UVvis） 等 的表征證明得到 了 CuAg復(fù)合 結(jié)構(gòu)的納米顆粒。 (2). 可以做到輕、薄、小，并且印 制 印刷精度高，顯著減小了電子器件的尺寸和重量，適應(yīng)小型化和高密度化的發(fā)展需要。導(dǎo)電油墨的導(dǎo)電機理 歷來眾說紛紜， 目前成熟的有三種：（ 1）滲流理論，（ 2）隧道效應(yīng)導(dǎo)電理論，（ 3）場致發(fā)射效應(yīng)。在導(dǎo)電油墨應(yīng)用 方面 ，我們主要關(guān)注的是納米顆粒的熔點降低效應(yīng)和表面效應(yīng) [20]。水熱法是在高溫高壓下在水溶液或蒸汽等流體中合成物質(zhì) ,再分離和熱處理得到納米粒子。 在科研領(lǐng)域，國內(nèi)外學(xué)者在納米金屬導(dǎo)電顆粒的制備上已經(jīng)做了很多工作。當(dāng)導(dǎo)電薄膜在 250℃ 條件下，在空氣中燒結(jié) 1min，在甲酸氣氛下還原 5min 時，它表現(xiàn)出最 佳導(dǎo)電性能?；谶@樣的背景，本文研究 用直接化學(xué)還原法制備 銅銀復(fù)合結(jié)構(gòu) 納米顆粒，優(yōu)點是 綜合了銅和銀的優(yōu)點、 工藝簡單、成本低，缺點是產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性差。將洗滌干凈的銅顆粒放在真空干燥箱 中 抽真空 干燥， 8h 后取出來，用研缽研細，待用。 性能測試及表征 所用到的 主要 設(shè)備均列在表 中 表 測試及表征用到的設(shè)備 儀器名稱 型號 生產(chǎn)廠家 場發(fā)射掃描電子顯微鏡 FEI Nova Nano SEM 450 美國 FEI 公司 X射線衍射儀 Rigaku D/Max 2500 日本理學(xué)公司 綜合 熱 分析儀 SDTQ600 上海和晟科技有限公司 紫外 可見 分光光度計 UV3600 日本島津公司 能量色散 X 射線光譜儀 XMax 英國牛津儀器公司 多功能電阻測量儀 34401A 美國 Agilent 科技有限公司 （ 1）顆粒形貌分析 用場發(fā)射電子掃描顯微鏡對顆粒表面形貌進行分析，其制樣過程如下 :取少量樣品置于小試劑管中，用無水乙醇作分散介質(zhì) ,在超聲波清洗器中超聲分散 ，用滴管取少量上層液體滴在硅片上，放到真空干燥箱中干燥。方法如下：多功能電阻