第10章聚甲醛工藝簡(jiǎn)介-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 國(guó)際各大公司的各種品牌在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)日益激烈，國(guó)外生產(chǎn)廠家采用各種不同的方式紛紛擴(kuò)大其在我國(guó)的市場(chǎng)份額。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH （一） 甲醛濃縮 濃縮主要工序 甲醛的濃縮主要由下列三個(gè)工段組成，工藝流程方框圖如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO 14%wtHCHO 3640%wt HCHO （一） 甲醛濃縮 （ 1）甲醛真空濃縮 減壓目的： 降低共沸物中 HCHO含量，減少水分蒸發(fā)帶走HCHO。 （ 9℃ 乙二醇水溶液，冷凍結(jié)晶，離心分離 ） 過(guò)程： 65%wt TOX溶液 → 冷卻結(jié)晶 → 離心過(guò)濾 → 冷凍脫鹽水洗滌 → 晶體熔融器熔融 → 螺桿泵輸送 → 去萃取 特殊設(shè)備： 三聚甲醛結(jié)晶器、三聚甲醛晶體熔融器、 TOX結(jié)晶懸浮液輸送泵（螺桿泵），離心機(jī) 。 ③ 聚合反應(yīng)穩(wěn)態(tài)運(yùn)行條件： 原料質(zhì)量穩(wěn)定； 加料系統(tǒng)工作平穩(wěn)；兩級(jí)反應(yīng)機(jī)溫控系統(tǒng)工作平穩(wěn)。 HOCH2OCH2OCH2CH2O… CH2CH2OCH2OCH2OH ← 不穩(wěn)定部分 → ← 不穩(wěn)定部分 → HOCH2CH2O CH2O… CH2O CH2CH2OH + HCHO 分解除去半縮醛端基 ～ OCH2OH， 使鏈端剩下熱穩(wěn)定基團(tuán) ～ OCH2CH2OH。 ① 殘存引發(fā)劑的危害： 活性陽(yáng)離子的存在會(huì)導(dǎo)致聚合物鏈發(fā)生降解。 9095%wt TOX → 萃取 → 三塔精餾 → 精制三聚甲醛 %wt 萃取目的： 采用 37%NaOH溶液萃取，脫除殘余 HCHO， HCOOH 特殊設(shè)備： 高效混合乳化萃取器 雜質(zhì)含量： H2O ≤ 50ppm ， HCHO ﹤ 10 20ppm （二）三聚甲醛（ TOX）生產(chǎn) （ 1）半縮醛合成 （三）二氧五環(huán)（ DOX）的生產(chǎn) 1. 工藝?yán)碚摶A(chǔ) 由 60%wt HCHO和乙二醇生產(chǎn) DOX，反應(yīng)分兩個(gè)階段進(jìn)行。 （一） 甲醛濃縮 （二）三聚甲醛（ TOX）生產(chǎn) TOX濃縮 ，離心分離和熔融 CH2O+H2O HOCH2OH 甲二醇 （ 1）多步反應(yīng) HO ( CH2O)nH+ （ n1） H2O 聚合 水合物 n HOCH2OH 2 CH2（ OH） 2 HOCH2OC H2OH + H2O 二聚甲醛水合物 HOCH2OC H2OH + CH2（ OH） 2 HOCH2O CH2O C H2OH + H2O 三聚甲醛水合物 （二）三聚甲醛（ TOX）生產(chǎn) （ 2）三聚甲醛水合物向兩個(gè)方向反應(yīng)： ① 生成四聚甲醛 ② 生成 TOX （ 熔點(diǎn) 63 ℃ ） HO(CH2O)3H + CH2(OH)2 HO(CH2O)4 H + H2O HO(CH2O)3H (CH2O)3 + H2O （ 3）副反應(yīng)：生成以下 低沸點(diǎn)副產(chǎn)物 CH2O + H2O HCOOH(℃ )+ CH3OH ( ℃ ) HCOOH + CH3OH
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