【正文】 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 24 ? 焦燒時(shí)間 操作焦燒時(shí)間 —— 混煉，停放，成型 ? 殘余焦燒時(shí)間 —— 進(jìn)入模具后加熱開始到開始 硫化這段時(shí)間 若：操作焦燒時(shí)間 焦燒時(shí)間，就發(fā)生焦燒 ? 防止焦燒： A 具有較長(zhǎng)的焦燒時(shí)間：配方 B 混煉、停放要低溫，成型時(shí)要迅速，即減少操作焦燒 時(shí)間 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 25 2. 熱硫化階段（ 欠硫期－預(yù)硫階段） ? 熱硫化階段即圖中的 bc段，在該階段橡膠的交聯(lián)以一定的速度開始進(jìn)行。 操作焦燒時(shí)間： 橡膠在加工過程中由于熱積累消耗掉的焦燒時(shí)間 A1。 原因： a. 交聯(lián)反應(yīng)使化學(xué)活性很高的基團(tuán)或原子不復(fù)存 在，使老化反應(yīng)難以進(jìn)行。泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 1 橡膠相關(guān)知識(shí) For Decision For Information/Update Other Date Update: 2023216 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 2 供應(yīng)商 偷梁換柱 引發(fā)的質(zhì)量控制問題思考 Question？？ 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 3 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 4 促進(jìn)劑： 二硫基二嗎啉 促進(jìn)劑活化劑 氧化 鈣 石蠟油 硬脂酸 氧化鋅 聚乙二醇 碳酸鈣 炭黑 生膠 主體原料 ：生膠，再生膠 硫化系統(tǒng) ：硫化劑，促進(jìn)劑， 促進(jìn)劑的活性劑（活性劑） 促進(jìn)劑的延遲劑（防焦劑） 操作系統(tǒng) ：增塑劑（化學(xué)增塑劑，物理增塑劑） 成本系統(tǒng) ：增容劑 性能系統(tǒng) ：補(bǔ)強(qiáng)劑，防老劑，著色劑，發(fā)泡劑等 配方組成： 加工助劑 三級(jí) BOM包含的材料 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 5 二、有機(jī)多硫化物 硫化促進(jìn)劑主要品種 ⑴ 二硫化四甲基秋蘭姆（ TMTD或 TT） 有效含硫量 % ； 用量： 2～ 4份 ⑵ 四硫化四甲基秋蘭姆（ TMTT或 TRS） 有效含硫量 % ； 用量： ～ 2份 ⑶ 二硫化四乙基秋蘭姆（ TETD） 有效含硫量 % ； 用量： 3～ 5份 ⑷ 二硫化二嗎啡啉（ DTDM） 有效含硫量 % ；用量： ～ 2份 ⑸ 硫化劑 VA7 用量： ～ 2份 。 ? 硫化時(shí) 分子被引發(fā)，發(fā)生化學(xué)交聯(lián)反應(yīng) 硫化劑（ S）牽線搭橋 硫化 ,橡膠制造中最為關(guān)鍵的工藝 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 20 1）力學(xué)性能的變化 ? 彈性 ? 扯斷強(qiáng)度 ? 定伸強(qiáng)度 ? 撕裂強(qiáng)度 提高 ? 硬度 ? 伸長(zhǎng)率 ? 壓縮永久變形 ? 疲勞生熱 降低 2）物理性能的變化 透氣率、透水率降低 不能溶解，只能溶脹 耐熱性提高 3）化學(xué)穩(wěn)定性的變化 化學(xué)穩(wěn)定性提高。膠料焦燒時(shí)間受膠料中硫化促進(jìn)劑和膠料本身的熱歷史的影響較大 。 ? 焦燒階段的 終點(diǎn)： 膠料開始發(fā)硬并喪失流動(dòng)性。 ? A. 正硫化 ? 在平坦硫化階段，橡膠制品的綜合物理機(jī)械性能達(dá)到最佳值，這種硫化狀態(tài)稱為 正硫化 ，也稱 最宜硫化 。 ? 硫化平坦期的寬窄取決于：配方、溫度等。誘導(dǎo)期短，加工安全性差；誘導(dǎo)期太長(zhǎng)，會(huì)降低生產(chǎn)效率。 ? 進(jìn)入過硫的早晚，即硫化平坦期的寬窄，主要取決于 兩個(gè)方面： 1）配方（如 TMTD）； 2）溫度。 3．正硫化起點(diǎn) 指膠料達(dá)到正硫化狀態(tài)所需的最短時(shí)間 （技術(shù)性正硫化時(shí)間 ） 即通過測(cè)定幾個(gè)主要指標(biāo)最佳性能而確定 的時(shí)間。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 36 ? （二）正硫化時(shí)間的測(cè)定方法 ? 1．物理 — 化學(xué)法 ? （ 1）游離硫測(cè)定法（理論正硫化時(shí)間） ? （ 2）溶脹法（理論正硫化時(shí)間） ? 2．物理機(jī)械性能測(cè)定法 ? （ 1） 300%定伸應(yīng)力法（理論正硫化時(shí)間） ? （ 2）拉伸強(qiáng)度法（工藝正硫化時(shí)間） ? （ 3）壓縮永久變形法（理論正硫化時(shí)間） ? （ 4）綜合取值法 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 37 ? 3．專用儀器法 ? 用于測(cè)定橡膠硫化特性的測(cè)試儀器有各類硫化儀和門尼粘度計(jì)。 物理機(jī)械性能測(cè)定法和 硫化儀法 所測(cè)定的結(jié)果均為 工藝正硫化時(shí)間 。cm所對(duì)應(yīng)的時(shí)間； ?起始硫化時(shí)間 tc10：轉(zhuǎn)矩達(dá)到 ML+10%（ MH— ML）時(shí)所對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間； ?正硫化時(shí)間 tc90：轉(zhuǎn)矩達(dá)到 ML+90%（ MH— ML）時(shí)所對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間。硫化溫度的高低，可直接影響硫化速度、產(chǎn)品質(zhì)量和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。 10/)(21 12/ttK ????泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 51 （ 2）利用阿累尼烏斯方程計(jì)算等效硫化時(shí)間 ? 阿累尼烏斯方程式如下： ? ln（ τ1/τ2） =E/R（（ t2 t1） / t2 t1） ? 式中 τ1— 溫度為 t1的正硫化時(shí)間， min； ? τ2— 溫度為 t2的正硫化時(shí)間， min； ? R— 氣體常數(shù)， R=()； ? E— 硫化反應(yīng)活化能， kJ/mol。 ? 硫化效應(yīng) E用積分式表示，也可化為近似式計(jì)算，即 ? E=Δτ（（ I0+In） /2+I1+I2+……+I n1） ? 式中 Δτ— 測(cè)溫的間隔時(shí)間（一般為 5min）； ? I0— 硫化開始溫度為 t0的硫化強(qiáng)度； ? I1— 第一個(gè)間隔時(shí)間溫度 t1的硫化強(qiáng)度； ? In— 最后一個(gè)間隔時(shí)間溫度 tn的硫化強(qiáng)度。 t = 702 10/)1 0 01 4 0( ?? = 1 120 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 58 5 硫化介質(zhì)及硫化熱效應(yīng) （一）硫化介質(zhì) ? 硫化介質(zhì)（加熱介質(zhì)）：能傳遞熱能的物質(zhì)。 ? 缺點(diǎn)：導(dǎo)熱效率不高。 ? 2．硫化熱平衡 ? 硫化可看成是熱交換過程，在供熱方面有來自加熱介質(zhì)升溫時(shí)的熱量及膠料的反應(yīng)生成熱；在耗熱方面，有膠料的吸熱、設(shè)備的散熱及冷凝水的吸熱等。 ? 硫化室可用間接蒸汽加熱或電熱。 ? 微波通常指頻率在 300~30000MHz之間的電磁波，只需要30~40s就可以使膠料的溫度從 90℃ 上升至 190℃ 。還可采用電子束輻照對(duì)膠料進(jìn)行輕度預(yù)硫化，從而保證其成型挺性。門尼粘度 時(shí)間曲線還能看出膠料硫化工藝性能。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 70 橡膠小知識(shí) —— 焦燒 焦燒是 一 種超前硫化行為，即在硫化前 的各項(xiàng)工序 ( 煉膠、膠料存放、擠出、 壓延、成型 )中出現(xiàn)的提前硫化現(xiàn)象， 故也可稱為早期硫化。 泛亞汽車技