【正文】 在一次鹽水精制過程中，為除掉 Ca2+、 Mg2+， 需要分別加入過量的 Na2CO3和 NaOH，過濾后，鹽水 中 Ca2+、 Mg2+含量降低了， 但還存在沒有過濾掉的 CaCO3和 Mg(OH)2小顆粒，螯合樹脂只能吸附 Ca2+、 Mg2+，而不能將微粒中的 Ca、 Mg成分吸附，從而 會(huì)造成二次鹽水中 Ca、 Mg含量超標(biāo)。 ◆ 能夠分析工藝指標(biāo)對(duì)樹脂塔操作的影響。 。但 鹽水溫度過高 (大于 80℃) ， 樹脂的強(qiáng)度會(huì)降低，破碎 率升高，將使樹脂受到不可恢復(fù)的損傷。 4．鹽水中 Ca2+、 Mg2+濃度 螯合樹脂塔對(duì)鹽水中的 Ca2+、 Mg2+的吸附量隨著濃 度的升高而增加，但當(dāng) Ca2+、 Mg2+的質(zhì)量濃度超過 10 mg/L 時(shí)，樹脂除鈣、鎂離子的能力隨鈣、鎂離子濃度增 加而降低，這是因?yàn)轵蠘渲慕粨Q量是一定的，鹽水中 鈣、鎂離子來不及進(jìn)行交換，帶入到二次鹽水中，使二次 鹽水中鈣鎂含量增加。過濾時(shí) 初始阻力 ，隨著鹽水中懸浮物的積累，其阻力逐 漸上升，當(dāng)升到 ～ ，應(yīng)停止使用予以清洗 再生。 目前大多數(shù)氯堿化工廠采用的是炭素?zé)Y(jié)管式 過濾器。 2．當(dāng)一次鹽水罐中的鹽水達(dá)到指定液位時(shí) ,將鹽水泵開 啟，通過鹽水管線進(jìn)行鹽水循環(huán)，并準(zhǔn)備進(jìn)行一次精制鹽 水的接收 . 3．打開過濾器，同時(shí)使鹽水從一次鹽水罐通過泵進(jìn)入鹽水 過濾器，過濾后的鹽水送入過濾鹽水罐。在電槽內(nèi)發(fā)生電解反應(yīng)： ↑+ ↑ OH2N aCl2 2? 2ClN aOH2 2H 在化學(xué)反應(yīng)中生成的濕氯氣，通過槽蓋上的氯氣連接管 進(jìn)入單列氯氣管再進(jìn)入氯氣總管，進(jìn)入氯氣處理系統(tǒng)。 MGC離子膜電解槽的裝配圖見 圖 2– 9，其結(jié)構(gòu)圖見圖 2– 1（該槽的有效電極面積為 2）。 2．復(fù)極式離子膜電解槽 (1)日本旭化成復(fù)極槽 旭化成復(fù)極槽的外型像如壓濾機(jī)，它是由許多單元 槽串聯(lián)組成。 子任務(wù)三 離子膜電解的工藝操作 【任務(wù)描述】 ◆能夠熟知離子膜電解的安全操作要點(diǎn) 及開、停車的崗位操作。 ?ClO ?OH?ClO OHClClOClOH222 ??????? 二、淡鹽水脫氯的原理 脫除淡鹽水中游離氯的方法有兩種：物理脫氯和化 學(xué)脫氯。 322 SONaN aOH2Cl ?? OHSONaN aCl2 242 ?? 1．真空脫氯法 在空氣中使較高溫度的淡鹽水處于沸騰狀態(tài)，產(chǎn)生 水蒸氣，利用生成的的氣泡帶走氯氣，這種脫氯方法 叫做真空脫氯。 2．空氣吹除脫氯法 將空氣加壓通入脫氯塔內(nèi)，在填料表面空氣和淡鹽水 接觸脫氯，叫做空氣吹除脫氯。 【任務(wù)指導(dǎo)】 電解后的淡鹽水分兩部分脫氯，一部分進(jìn)入脫氯塔進(jìn)行真空脫氯 ；另一部分淡鹽水進(jìn)入氯酸鹽分解槽進(jìn)行分解脫氯后，再送入脫氯塔 進(jìn)行真空脫氯在進(jìn)行脫氯以前首先要經(jīng)過氯酸鹽分解反應(yīng)器進(jìn)行氯酸 鹽的分解以達(dá)到脫除氯酸鹽的目的。 脫氯后的淡鹽水含游離氯約 (30～ 50) 10－ 6自流到真 空脫氯塔釜，其中的淡鹽水由脫氯淡鹽水泵加壓輸送，在 泵進(jìn)口處先加入 NaOH溶液調(diào)節(jié)淡鹽水的 pH值至 10～ 11(用 pH計(jì)檢測(cè) )，然后在泵出口處加入 濃度約為 8％～ 9％ (質(zhì)量分?jǐn)?shù) )亞硫酸鈉溶液進(jìn)一步除去 其中殘余的游離氯 (要求無游離氯 )，并用氧化還原電位計(jì) 檢測(cè) (ORP＜－ 50mV)其中的游離氯含量。真空脫氯塔外殼為鈦材，也可 用鋼襯橡膠材質(zhì)，塔內(nèi)裝填有一定高度的填料層，物料由 上向下噴淋．氯氣經(jīng)真空泵回收。實(shí)際生產(chǎn)中通常將此方 法與上述二種方法結(jié)合使用。 二、停車操作 只有電解裝置和鹽水精制裝置停車以后，脫氯部分才 能停車。這就要求 我們知道一般會(huì)發(fā)生哪些現(xiàn)象和故障，產(chǎn)生的原因以及 相應(yīng)的解決方法。 原因分析：① 可能入槽鹽水管襯的聚四氟乙烯處有裂紋。 事故經(jīng)過：當(dāng)氫氣泵跳閘時(shí)，引起氯化氫的流量 波動(dòng)，使得鹽酸合成爐中的氯氫比例失調(diào)，出現(xiàn)了氯過 量，進(jìn)行乙炔量調(diào)節(jié)時(shí)與來自混合器的氯化氫氣體發(fā)生 混合反應(yīng)，導(dǎo)致著火，發(fā)生死 3人，傷 1人的事故。 ② 組裝電槽及補(bǔ)加鹽水時(shí)均需十分注意，防止擦破隔 膜，對(duì)單臺(tái)電解槽鹽水流量特別大的時(shí)候，要及時(shí)作氣體 分析，以確定氯中含氫量是否有超標(biāo)。 原因分析：① 個(gè)人未采取安全措施 ,不慎滑倒。 原因分析：① 塑料焊槍經(jīng)檢查有漏電，焊槍外殼對(duì)地的電 壓達(dá) 237V。③ 將 電解后流出的淡鹽水，進(jìn)入脫氯裝置除去鹽水中的游離 氯，合格后將脫氯淡鹽水送至化鹽工段。在 生產(chǎn)中很多氯堿廠是將和化學(xué)脫氯法結(jié)合起來使用進(jìn)行脫 氯。如果游離 氯存在于鹽水中，會(huì)腐蝕設(shè)備、管道，阻礙一次鹽水精制 沉淀物的形成，損壞二次鹽水樹脂塔中的樹脂，危害極 大，所以必須除去淡鹽水中的游離氯。 小 結(jié) 1. 鹽水的二次精制是在一次精制的基礎(chǔ)上，通過過 濾使鹽水中的懸浮物 ≤1ppm ，再調(diào)解鹽水的 pH值，將合格 的鹽水通入螯合樹脂塔進(jìn)行吸附，進(jìn)一步將鹽水中 Ca2+、 Mg2+等離子濃度降至要求的范圍，成為合格鹽水后，送至 離子膜電解槽。 【案例 2】 事故名稱：塑料焊槍致人死亡 發(fā)生日期： 1985年 X月 X日 發(fā)生單位：廣西某廠 事故經(jīng)過，從燒堿車間派 2名防腐工去電解工段進(jìn)行焊 塑料管。 原因分析：由于電解槽的隔膜的制作質(zhì)量差，供電部門 與電解工段沒有聯(lián)系好，當(dāng)電解槽陽極室的液面尚未達(dá)到 規(guī)定標(biāo)線時(shí)，就開始送電運(yùn)轉(zhuǎn)，使氫氣透過未液封的隔膜 ，造成氯內(nèi)含氫量嚴(yán)重超標(biāo)，才會(huì)引起爆炸。 原因分析：① 當(dāng)電解槽斷鹽水時(shí)，該操作工違反操作規(guī) 程。 教訓(xùn)：仍要加強(qiáng)巡回檢查，加強(qiáng)細(xì)小問題的注意，應(yīng)在緊急停車后再處理。 【 任務(wù)指導(dǎo) 】 因離子膜法燒堿技術(shù)屬于八十年代的新技術(shù)， 在國內(nèi)起步也比較晚，且大多生產(chǎn)裝置的關(guān)鍵技 術(shù)和設(shè)備也從國外引進(jìn)，因此在發(fā)展初期發(fā)生了 不少的典型事故案例，這也讓我們學(xué)到了很多的 教訓(xùn)。 (6)關(guān)閉脫氯塔泵。 一、開車操作 ，開啟脫氯塔 泵，然后開啟脫氯真空系統(tǒng)。該脫氯塔的外殼為鈦材或鋼 襯橡膠。為確保鈦真空泵溫度 ≤40℃ ，減少氯水的排放量，需用氯水循環(huán)冷卻器對(duì)冷凝的氯水 進(jìn)行冷卻后循環(huán)使用，多余的氯水經(jīng)過氣液分離器的液封 管排出去氯水收集裝置。另一 種采用真空脫氯法，該法脫氯效果較好，通過蒸汽噴射器或真空泵提 供的真空系統(tǒng)將含氯淡鹽水中的游離氯抽出分離后進(jìn)入濕氯氣總管。所以必須將鹽水中 氯酸鹽分解一部分，使其濃度維持在規(guī)定范圍內(nèi)。從電解槽出來的淡鹽水，加 入適量的鹽酸，將調(diào) 177。破壞平衡關(guān)系的手段有：在一定的溫 度下增加溶液酸度和降低液體表面的氯氣分壓。 【 知識(shí)鏈接 】 隔膜法與離子膜法生產(chǎn)燒堿工藝對(duì)比分析 任務(wù)三 淡鹽水脫氯 子任務(wù)一 淡鹽水脫氯的工藝原理 【任務(wù)描述】 ◆ 能夠掌握淡鹽水脫氯的目的和基本原 理，能熟知氯酸鹽分解的工藝原理 。其結(jié)構(gòu)見圖 2– 14， 每個(gè)單元槽結(jié)構(gòu)見圖 2– 15。其結(jié)構(gòu)見圖 2– 11。 圖 2–8 離子膜電解工藝流程圖 四、主要控制指標(biāo) 進(jìn)離子膜電解槽二次精制鹽水質(zhì)量指標(biāo)見表 2– 6，出離子膜電解槽的 質(zhì)量指標(biāo)見表 2– 7。 二、離子膜電解槽的生產(chǎn)原理 1．離子膜電解槽的作用 離子膜制堿生產(chǎn)中的主要設(shè)備是離子膜電解槽，它的 作用是將進(jìn)入的合格二次精鹽水經(jīng)過通電電解，生產(chǎn)出低 鹽、高純、高濃度的氫氧化鈉產(chǎn)品．同時(shí)還得到副產(chǎn)品氯 氣和氫氣。塔內(nèi)填裝一定量的帶有螯合