無機(jī)材料典型晶體結(jié)構(gòu)-文庫吧在線文庫
【正文】 二章 無機(jī)材料的晶體結(jié)構(gòu)與缺陷無機(jī)材料的晶體結(jié)構(gòu)與缺陷 晶態(tài)與非晶態(tài) 化學(xué)鍵和晶體的類型 等徑球體密堆積 鮑林（ Pauling）規(guī)則 無機(jī)材料典型晶體結(jié)構(gòu) 間隙相和間隙化合物 晶體結(jié)構(gòu)的缺陷 第一規(guī)則 （ 負(fù)離子配位多面體規(guī)則 ） 在離子晶體中，正離子的周圍形成一個(gè)負(fù)離子配位多面體，正負(fù)離子間的平衡距離取決于離子半徑之和，正離子的配位數(shù)取決于正負(fù)離子的半徑比。此規(guī)則指明了圍繞著正離子的 負(fù)子配位多面體 的性質(zhì)。 r+ / r = 2/8=1/4F離子的 電 價(jià)數(shù) 為 1，要求有 4個(gè) Ca2+與 F配位，即 F是 4個(gè)配位立方體的 頂 點(diǎn)。 無機(jī)材料典型晶體結(jié)構(gòu)(1) 巖鹽 (NaCl)型 (AB 型 )= CaF2的 結(jié) 構(gòu)也可看成是 F簡單 立方堆 積， Ca2+填入 1/2的立方體空隙中。每個(gè)尖晶石晶胞含 8個(gè)小立方體，每一小立方體含4個(gè) O2 ，共 32個(gè) O2 ?！》葱图饩? Fe3O4 ，可表示 為 [Fe3+]t[Fe2+Fe3+]oO4。碳以 SP3雜 化 軌 道與另外四個(gè)碳原子形成共價(jià) 單鍵 ，呈正四面體配位。剛玉性質(zhì)極硬，莫氏硬度 9，熔點(diǎn) 2050度。由于 ABO3中兩正離子不是等價(jià)的，故其 結(jié) 構(gòu)的 對 稱性 較 之 A2B3會差一些。金 紅 石型 結(jié) 構(gòu)屬于四方晶系， 簡單 四方點(diǎn) 陣 ，可近似地看成是 O2作 畸 變 六方密堆 (或 O2作四方密堆 )，Ti4+占據(jù)其中 1/2的八面體空隙（ r+ / r（ 1）當(dāng)非金屬原子和金屬原子半徑比 rx/rm＜ ，可形成簡單 晶體 結(jié) 構(gòu)的化合物，稱 為 間 隙相 ，其型式有 MX、 M2X、MX2及 M4X，其中金屬原子多采取 面心立方或密 積 六方 結(jié) 構(gòu) 堆積 ，而非金屬原子 規(guī)則 地分布在晶格 間 隙中。根據(jù)金屬原子采用面心立方或密積六方結(jié)構(gòu)時(shí)，金屬原子個(gè)數(shù)與八面體空隙和四面體空隙個(gè)數(shù)之比為 1 ∶1 ∶ 2的關(guān)系，可以說明簡單間隙相化合物的 型式 為 ： MX、 M2X、 MX2及 M4X。 如出 現(xiàn) 超 導(dǎo)現(xiàn) 象的溫度， W 2C為 ～ ， WC 為 ～ ， Mo2C為 ～ ，而相 應(yīng) 的金屬并未 發(fā)現(xiàn) 超 導(dǎo) 性。3. 3. 掌握間隙相和間隙化合物的含義 。? 有金屬光 澤 ；? 有接近金屬的 導(dǎo)電 性 ； 如 Zr的 電 阻率 ρ=10 4Ω Fe3C稱為滲碳體，具有復(fù)雜的斜方晶格。 Zn2+也構(gòu)成一套密堆六方點(diǎn) 陣 ，兩套點(diǎn) 陣 沿 C軸 相 對移 動 (3/8)c 。 O2六方密堆 積 ， Fe2+和 Ti4+離子 規(guī)則 交替占據(jù)其中 2/3氧 八面體空隙。每一晶胞中有 4個(gè) Al3+進(jìn) 入 6個(gè)八面體空隙 , 即用 2個(gè) Al3+占據(jù) 3個(gè)空隙。O2和半徑 較 大的正離子 A（ Ca2+）呈面心立方密堆積 ，半徑 較 小的正離子 B（ Ti4+）占據(jù)其中 1/4的八面體空隙?！ ?記 作 [B3+]t[A2+B3+]oO4 ? ?Ca2+ F屬于 C
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