高分子合成工藝-文庫吧在線文庫
【正文】 目標(biāo)聚合物生成有利時(shí)，可選用連續(xù)操作的釜式聚合反應(yīng)器或多級(jí)串聯(lián)釜式聚合反應(yīng)器（2）重點(diǎn)在于確保反應(yīng)時(shí)間的場(chǎng)合可選用塔式或管式聚合反應(yīng)器（3）重點(diǎn)在于除去聚合熱的場(chǎng)合可以選用攪拌釜式聚合反應(yīng)器（4）重點(diǎn)在于除去平衡過程中產(chǎn)生的低分子物的場(chǎng)合，可選用攪拌釜式聚合反應(yīng)器，薄膜型聚合反應(yīng)器或表面更新型聚合反應(yīng)器（5）對(duì)于高粘度體系，應(yīng)盡量選擇相應(yīng)的特殊型式的聚合反應(yīng)器。從乙炔開始可以制備哪些單體？從而制備那些高聚物？參考教材。乙烯氣相本體自由基聚合的聚合熱很高，為生產(chǎn)正常進(jìn)行，工藝上需采取哪些措施？答：乙烯氣相本體聚合時(shí)聚合強(qiáng)烈放熱，一般轉(zhuǎn)化率提高1%，反應(yīng)物料溫度提高12~13176?；钚栽鲩L鏈中氫原子為同一鏈所奪取（即游離基在分子內(nèi)部轉(zhuǎn)移），如果乙烯分子與這種活性的游離基繼續(xù)結(jié)合即發(fā)生分子內(nèi)的短鏈支化。大于“篩網(wǎng)”尺寸的液滴則不能穿過，故能防止發(fā)生聚集現(xiàn)象。反應(yīng)溫度對(duì)聚合物分子量有一定影響，如鏈引發(fā)速率大于增長速率，或因鏈增長活性增加導(dǎo)致鏈轉(zhuǎn)移活性增加時(shí)，聚合物分子量下降。PVA對(duì)單體的保護(hù)作用適中，形成疏松型樹脂。乳液聚合的特點(diǎn)：以水為反應(yīng)介質(zhì)，粘度低，成本低，同時(shí)，分散體系穩(wěn)定性優(yōu)良，反應(yīng)平穩(wěn)安全，便于管道輸送，容易實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。什么是種子乳液聚合？答：種子乳液聚合是指在乳液聚合體系中如果已經(jīng)有乳膠粒子存在，當(dāng)物料配比和反應(yīng)條件控制適當(dāng)時(shí)，新加入盼單體原則上僅在已生成的微粒上聚合，而不生成新的乳膠粒，即僅增大原來微粒的體積，而不增加乳膠粒的數(shù)目，這種乳液聚合稱做種子乳液聚合。生成的聚合物不溶于溶劑中的溶液聚合為非均相溶液聚合。（1）添加極性物質(zhì)—無規(guī)試劑法添加少量極性物質(zhì)如醚類、硫醚、叔胺和磷的化合物等到溶聚丁苯的共聚體系中，通過這些極性物質(zhì)與活性增長中心的離子對(duì)絡(luò)合，可以改變兩種單體聚合時(shí)的相對(duì)活性，使苯乙烯聚合活性提高，在反應(yīng)初期就能與丁二烯共聚得到無規(guī)共聚物，并使反應(yīng)速度加快。加人異戊二烯的目的是為了在大分子主鏈上提供雙鍵，因?yàn)楫惗∠┑木畚锎蠓肿渔溕蠠o雙鍵，不易硫化為橡膠制品。（ii）提高催化劑活性，減少其用量。比較丁二烯溶液聚合和氣相聚合工藝從高分子合成的六個(gè)步驟分析比較，可以參考烯烴的氣相聚合。（Vi）采用搪玻璃反應(yīng)器或用不銹鋼制造，且用特殊的拋光技術(shù)進(jìn)行加工也可減輕掛膠。丙烯聚合的催化劑組成（第一到第四代）見課件丁二烯溶液聚合中產(chǎn)生掛膠的原理是什么？如何預(yù)防？答：丁二烯在鎳催化體系中進(jìn)行聚合是一個(gè)無終止的反應(yīng)過程，在溶解良好的條件下體系是均相狀態(tài)，未終止活性中心只能使單體聚合。（3）控制單體濃度比率恒定法人為地控制丁二烯和苯乙烯單體的濃度在這樣的比率，即丁二烯的濃度保持在一個(gè)較低的水平，而苯乙烯的濃度大得足以在反應(yīng)初期就能進(jìn)入共聚物中，促使 KBS[B][S]~KBB[B][B]，并不斷補(bǔ)充消耗的丁二烯的量，保持丁二烯與苯乙烯單體濃度比率始終恒定，則可獲得無規(guī)聚合的丁苯橡膠。（2）鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)不能很大，否則不能得到所要求的平均分子量和高分子量的聚合物。優(yōu)點(diǎn)：溶劑作為傳熱介質(zhì)使體系具有較低的粘度，便于聚合熱的消散和溫度控制，局部過
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