有機合成氧化ppt課件-文庫吧在線文庫
【正文】 Villiger反應(yīng) ? 反應(yīng)式： ? 歷程： R ′ COR R C O 3 H R ′ COO RR ′ CORR C O 3 HR ′ C O RR ′ CO HRO O CORH+R C O OR ′ CO HRO+O HH+R ′ CORO烷基重排中與親核性大小有關(guān) ? 親核性越大重排也就越容易發(fā)生。 RC H O HRC u △RC OROOOOOO S 82 3 0 ~ 2 5 0 ℃實例： ? 苯乙烯的制備： C H 2 C H 3 F e2 O 3 C H = C H2Ⅱ 化學氧化反應(yīng) ? 化學氧化 即用化學氧化劑使有機物氧化，氧化劑的用量按氧化計量計算。 ? 分類： ? 催化氧化和催化脫氫 ? 化學氧化 ? 電解氧化 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 一、催化氧化 ? 均相催化氧化 氧氣通入帶有催化劑的液態(tài)反應(yīng)物中，均相催化一般為自由基反應(yīng)。市售為30%的 H2O2。 C H 2 O H M n O 2 C H O二、錳化合物 C H 3CHCC H O HC H 3C H 3M n O 2C H 3CHCCC H 3C H 3O三、鉻酸及其衍生物 ? 鉻酸 H2Cr04 是一種通用氧化劑，主要用于芳烴的側(cè)鏈氧化，醇的氧化。 C H 2 C H C H 2O H O H O HH I O 42 H C H O ＋ H C O O H ? 是一類弱氧化劑，對多元酚、芳胺的氧化，產(chǎn)物為醌。 and an acid catalyzed aldol condensation. Example Cyclopentadienyl zirconium regent is an effective catalyst to the Oppenauer oxidation. Oxidation with manganese dioxide Manganese dioxide is capable of oxidizing alcohols to ketones or aldehydes, especially for allylic and benzylic alcohols. The reaction proceeds via a radical intermediate. Examples Example Oxidation with silver Silver carbonate: Saturated primary and secondary alcohols can be converted to aldehydes or ketones. Polar solvent inhibit the reaction。 ? 忌用溶劑：水、醇、 ? 常用溶劑：冰醋酸、苯、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、硝基苯、乙腈 八、二甲亞砜 ? 二甲亞砜是一種非質(zhì)子性溶劑，與許多溶劑可混溶，主要用于氧化的是：活性鹵化物、羰基化合物、生物堿、糖 類。 C r O 3吡 啶OOO6 0 % 2 5 %1 0 %四、硝酸 ? 硝酸是一類強氧化劑，稀硝酸氧化能力更強，與 KMnO4有同樣的作用。 ? 過氧酸的氧化作用，主要用于烯烴的環(huán)氧化，鄰二羥基化，羰基的酯化和胺、硫醚的氧化。 O HH OO HH OH O P t / O2 H OO HH OH OOⅠ 催化氧化與催化脫氫 ? 介質(zhì)的影響 ? 一般指 PH的影響，伯醇在中性介質(zhì)中氧化為醛，在堿性介質(zhì)中氧化為酸 ? 催化劑的影響 C H 3C H 3V 2 O 5O 2環(huán) 烷 酸 鈷O 2OOOC O O HC
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