環(huán)烴非苯芳烴ppt課件-文庫吧在線文庫
【正文】 基為 : 一個為 e鍵和一個 a鍵 反式構(gòu)象比順式穩(wěn)定 . *十氫化萘的兩種構(gòu)象異構(gòu)體 ?萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 例 2: 一個環(huán)在強(qiáng)烈氧化下破裂 : 1,4萘醌 鄰苯二酸酐 ?鄰苯二酸酐是許多合成樹脂 ,增塑料 ,染料等的原料 . (C) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ (3) 萘環(huán)的取代規(guī)律 ? 萘衍生物進(jìn)行取代反應(yīng)的定位作用要比苯衍生物復(fù) 雜 . ? 原則上 :第二取代基的位置要由原有取代基的性質(zhì)和 位置以及反應(yīng)條件來決定 .但由于 ?位的活性高 ,在一般條件下 ,第二取代基容易進(jìn)入 ?位 . ? 此外 ,環(huán)上的原有取代基還決定發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” 還是 “ 異環(huán)取代 ” . ? 由于它能使和它連接的環(huán)活化 ,因此第二個取代基就進(jìn)入該環(huán) ,即發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” .若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進(jìn)入同環(huán)的另一 ?位 . (主要產(chǎn)物 ) (A) 當(dāng)?shù)谝粋€取代基是 鄰對位定位基 時 例 : (主要產(chǎn)物 ) 10 ： 1(次要產(chǎn)物 ) ? 若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進(jìn)入同它相鄰 的 ?位 . :它使所連接的環(huán)鈍化 ,第二個取代基便進(jìn)入另一環(huán)上 ,發(fā)生 “ 異環(huán)取代” ? 不論原有取代基是在 ?位還是在 ?位 ,第二取代基一般進(jìn)入另一環(huán)上的 ?位 . 例 2: (B) 當(dāng)?shù)谝粋€取代基是 間位定位基 時 例 1: ?鄰對位定位基 (C) 復(fù)雜性 (不符合規(guī)律 ) (1) 蒽的來源和結(jié)構(gòu) ?蒽存在于煤焦油中 , 分子式為 C14H10 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?蒽的所有原子處于同一平面 .環(huán)上相鄰的碳原子的 p軌道側(cè)面相互交蓋 ,形成包含 14個碳原子的 ?分子軌道 . 蒽及其衍生物 ? 蒽為白色晶體 ,具有藍(lán)色的熒光 ,熔點(diǎn) 216℃ ,沸點(diǎn) 340℃ . ? 它不溶于水 ,也難溶于乙醇和乙醚 ,而易溶于苯 . (2) 蒽的性質(zhì) ?蒽比萘更易發(fā)生反應(yīng) ,蒽的 ?位 (中位 )最活潑 ,反應(yīng)一般 都發(fā)生在 ?位 . 例 1:催化加氫生成 9,10二氫化蒽 ? 也可用鈉和乙醇使蒽還原為 9,10二氫化蒽 9,10二氫化蒽 (A) 加成反應(yīng) 蒽易在 9,10位 (?位 )上起加成反應(yīng) 例 2: 氯或溴與蒽在低溫下即可進(jìn)行加成反應(yīng) ? 蒽的加成反應(yīng)發(fā)生在 ?位的原因是由于加成后能生成 穩(wěn)定產(chǎn)物 : ?因?yàn)??位加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中還留有兩個苯環(huán) (共振能約 為 301 kJ/mol),而其它位置 (?位或 ?位 )的加成產(chǎn)物則留 有一個萘環(huán) (255kJ/mol的共振能 ).前者比后者穩(wěn)定 . 9,10二溴 9,10二氫化蒽 還留有兩個苯環(huán)，穩(wěn)定！ 9,10蒽醌 ? 工業(yè)上一般用 V2O5為催化劑 ,采用空氣催化氧化法 . (B) 氧化反應(yīng) 重鉻酸鉀加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 ? 9,10蒽醌也可以由苯和鄰苯二甲酸酐通過傅 克酰 基化反應(yīng)合成 : ?蒽醌是淺黃色結(jié)晶 ,熔點(diǎn) 275℃ .蒽醌不溶于水 ,也難溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑 ,但易溶于濃硫酸 . ? 蒽醌及其衍生物是許多蒽醌類染料的重要原料 ,其中 ?蒽醌磺酸 (染料中間體 )尤為重要 ,它可由蒽醌磺化得到 : ? 蒽容易發(fā)生取代反應(yīng) ,但取代產(chǎn)物往往是 混合物 , 在有機(jī)合成應(yīng)用上意義不大 . ? 蒽醌的性質(zhì)及用途
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