[高等教育]第四章不飽和烴-文庫吧在線文庫
【正文】 2 C H 2 R,H 2 H2P t o r P d P t o r P d( 2 ) 加鹵素 反式加成 炔烴比烯烴的親電反應(yīng)活性 低 ： H C C H + B r 2 H C C HB r+ B r C = CHB rB rHB r 2C CB rB rB rB rCH≡C–CH2–CH＝ CH2 + Br2 CH≡C–CH2– CH — CH2 Br Br ? 90% 用于鑒別 C C O H CHC O烯醇式 酮式 重排反應(yīng) 互變異構(gòu) 3）加 HOH ——庫切羅夫重排 CH≡CH + HOH H2SO4 HgSO4 CH2＝ CH OH C–H O CH3– 重排 乙烯醇 (2678) 乙醛 ( 2741 ) 練習(xí)：以乙炔為原料合成丁酮 CH3CH2–C≡CH CH3CH2C–CH3 O HgSO4/ H2SO4 H2O CH≡CNa + CH3CH2Br CH≡CH Na HBr CH2＝ CH2 CH≡CH H2 林德拉催化劑 聚合反應(yīng) CH2=CH–C≡CH HC≡CH + HC≡CH Cu2Cl2NH4Cl CH2=CH–C≡C–CH=CH2 Cu2Cl2NH4Cl HC≡CH 乙烯基乙炔 ——自身的親核加成反應(yīng) 氧化 KMnO4 H+ RCOOH + R1COOH RC≡CR1 ① O3 ② H2O RCOOH + R1COOH RC≡CR1 用于推測結(jié)構(gòu) 用于鑒別 第三節(jié) 二烯烴 Classification amp。 碳 正 離 子C H 2 = C H C H = C H 2 + H +δδ+δ δ+ C H 2 C H 2 C H = C H 2+1。 2. 雙烯合成反應(yīng) (Diels – Alder反應(yīng) ) 共軛二烯及其衍生物與含碳碳雙鍵、三鍵等化合物進(jìn)行 1,4 – 環(huán)加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)，稱為雙烯合成反應(yīng)，亦稱 Diels – Alder反應(yīng)。 1,4 – 加成產(chǎn)物的超共軛效應(yīng)比 1,2 – 加成產(chǎn)物的超共軛效應(yīng)強(qiáng)，故高溫時以 1,4 – 加成產(chǎn)物為主。 如： (1) 1,2 加成 和 1,4 加成 : CH2CH CH C H2Br2ClHH2CH CH C H2CH3ClCH CH CH2ClCH3CH2CH C H2CH3CH CHCH3 C H 3+++CH2BrCH CH C H2BrH2CBrCH CH CH2Br 為什么共軛二烯烴會有兩種加成方式？ HBr與不飽和鍵的加成為親電加成反應(yīng)，按反應(yīng)歷程，第一步將生成下面碳正離子中間體： C H 2 = C H C H = C H 2 + H +δ δ+δ δ+C H 2 = C H C H C H 3+ 烯丙型碳正離子 C H 2 = C H C H C H 3+ C H 2 =C H C H C H 3+C H 2 C H C H C H 3+重 排 這樣，在第二步反應(yīng)中，溴負(fù)離子可以進(jìn)攻 C2，也可以進(jìn)攻 C4，從而得到 1,2 – 和 1,4 –加成產(chǎn)物。炔烴分子極性比烯烴稍強(qiáng)。 ?二烯烴：分子中包含 2個 碳碳雙鍵 的開鏈不飽和烴。因此，參加 σp共軛的 CH 鍵的數(shù)目愈多，則正電荷越容易分散，碳正離子也就越穩(wěn)定，愈易生成。 超共軛的 C—H鍵越多越穩(wěn)定。mol1 催化加氫的反應(yīng)機(jī)理：一般認(rèn)為是通過催化劑表面上進(jìn)行的 ，又稱表面催化 。 1 2 3 4 第三條規(guī)則 不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則：連有雙鍵或叁鍵的原子可以認(rèn)為連有兩個或三個相同的原子。 命名 —① 標(biāo)出取代基的位置、名稱；②標(biāo)出官能團(tuán) (雙鍵 )的位置 (用小位數(shù) )；母體稱“ 某 烯”。番茄紅素含強(qiáng)力抗氧化生物活物質(zhì)，能促使細(xì)胞的生長和再生，美容袪皺，延緩衰老，維技皮膚健康。它是自然界中最強(qiáng)的抗氧化劑，其抗氧化作用是 223。它在番茄、西瓜和葡萄、抽等食物中含量很高。 次序規(guī)則： 各種原子或取代基按先后次序排列的規(guī)則稱為順序規(guī)則 。雙鍵 是烯烴的官能團(tuán)，反應(yīng)大多發(fā)生在雙鍵上及 α位的氫原子上。 H I H B r H C l H FR C H = C H R \ + H X R C H C H R \H XA. HX對烯烴加成的相對活性 ： 2. 離子型加成反應(yīng) (1) 與鹵化氫的加成 B. 反應(yīng)歷程 C H 2 C H 2 + H C l H 2 C C H 2H C l反應(yīng)的區(qū)域選擇性 馬爾科夫尼科夫規(guī)則 ：凡是不對稱結(jié)構(gòu)的烯烴和酸 (HX)加成時， H+總是加在具有更少烷基取代 (含氫多的 )雙鍵 C上，酸的 X主要加到更多烷基取代 (含氫少 )的雙鍵 C上。 例如 :乙烯的聚合 n C H 2 = C H 2少 量 引 發(fā) 劑1 5 0 ~ 2 5 0 ℃1 5 0 ~ 3 0 0 M p a[ C H 2 C H 2 ] n乙 烯（ 單 體 ）聚 乙 烯（ 高 分 子 ）高 壓 法高 壓 聚 乙 烯n C H 2 = C H 20 . 1 ~ 1 M p a[ C H 2 C H 2 ] n低 壓 法低 壓 聚 乙 烯T i C l 4 A l ( C 2 H 5 ) 36 0 ~ 7 5 ℃1 0
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