【正文】 界萃取的原理 超臨界流體萃取別離過程的原理是利用超臨界流體的溶解能力與其密度的關(guān)系，即利用壓力和溫度對超臨界流體溶解能力的影響而進行的。,超臨界流體〔ＳＣＦ〕的選取 溶質(zhì)在某溶劑中的溶解度與溶劑的密度呈正相關(guān)，SCF也與此類似。分子量在200～400范圍內(nèi)的組分容易萃取，高分子量 物質(zhì)(w249。)溶媒，同時也防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染，100%的純天然，符合當今“綠色環(huán)保〞、“回歸自然〞的高品位追求。)能耗少、用人少、物料消耗少，所以運行費用非常低。加一定夾帶劑的SFECO2可以創(chuàng)造一般溶劑達不到的萃取條件，大幅度提高收率。 醫(yī)藥、化裝品 ：魚油中的高級脂肪酸(EPA、DHA等〕的提?。凰幮С煞?生物堿、甙等)的提取化裝品原料(美膚 效果劑、外表(biǎomi224。 中藥中某些成分具有升華的性質(zhì)，可利用升華的方法直接從中藥中提取出來。ng)熱浴間接加熱。ng)，且難溶于水的成分提取。 當接近到一定程度時，由于斥力的作用，兩分子發(fā)生斥離。y243。而重分子因達不到冷凝面，很快趨于動態(tài)平衡。,膜 形 成,Nasselt對降膜、無機械運動的“垂直〞裝置(zhuāngzh236。秒1)〔取決于蒸發(fā)器的長度〕,物料(w249。t Z －分解幾率 P －工作壓力〔與工作溫度Ｔ成正比〕 t －停留時間［秒］ 物料在分子蒸餾中的分解幾率和停留時間比其它類型的蒸發(fā)器低了數(shù)量級。,蒸發(fā)(zhēngfā)速度,數(shù)學公式僅僅適用于具有自由流動膜的“純〞分子蒸餾(zhēngli,內(nèi)部(n232。,主要區(qū)別在于(z224。,石油化工方面 塑料工業(yè)方面 食品工業(yè)方面 醫(yī)藥方面 香料(xiāngli224。)方法,液液萃取(cu236。 t243。qǔ)相〔輕相〕 萃余相〔重相〕,第一百零五頁，共一百三十四頁。不適合于化學萃取，因溶質(zhì)在各相中并非以同一種分子形態(tài)(x237。ngh233。此外，有機溶劑還應滿足以下要求： 1)、價廉易得； 2)、與水相不互溶； 3)、與水相有較大的密度差，并且粘度小，外表張力適中，相分散和相別離較容易； 4)、容易回收和再利用； 5)、毒性低，腐蝕性小，閃點低，使用平安； 6)、不與目標產(chǎn)物發(fā)生反響。 帶溶劑 能與目標物形成復合物，易于溶于有機溶劑中。)帶來困難。 相反，對于W/O型乳濁液，參加親水性外表活性劑，如SDS可到達破乳的目的。nd224。,SPE根本原理,SPE是一種吸附劑萃取，樣品通過填充吸附劑的一次性萃取柱，分析(fēnxī)物和雜質(zhì)被保存在柱上，然后分別用選擇性溶劑去除雜質(zhì)，洗脫出分析(fēnxī)物，從而到達別離的目的。 因此，用SPE只能(zhī n233。 (5) 僅用少量的有機溶劑 ,降低了本錢。n)的硅醇基團上鍵合不同的有機基團，如烷基鏈或其它官能團，如OH、C6HNHCN等。nli224。最適用于極性基質(zhì)中萃取非極性化合物。在實際使用中，先以非極性溶劑清洗管柱，繼而加樣，分析物立刻會被吸附，然后以非極性溶劑洗去雜質(zhì)，最后以極性溶劑洗脫分析物。 ?分子蒸餾技術(shù)?，楊樹，化學工業(yè)出版社。nɡ)均應在規(guī)定條件下繼續(xù)枯燥1小時后進行。中華人民共和國藥典〔2005版〕,第一百三十四頁，共一百三十四頁。易溶：系指溶質(zhì)能在〔1g或1ml〕溶劑1ml不到10ml中溶解。 ?藥物分析?第六版，劉文英，人民衛(wèi)生出版社。 其對極性分析物的吸附力不及分配(fēnp232。,硅膠(ɡuī jiāo)鍵合非極性固定相,填充劑使用非極性烷烴類化學鍵合相 〔C1CC6H5C6H11等〕的SPE別離方式稱為(chēnɡ w233。,Si,Si,OH,OH,Free silanol,Adsorbed water,Siloxane bridge (dehydrated silanol),Geminal silanol,Si OH,2,O O,OH,Si OH,Bound and reactive silanols,Si,Si O,Si O,H,H,第一百二十四頁，共一百三十四頁。ix237。 (3) 可選擇不同類型的吸附劑和有機溶劑用以處理各種不同類的有機污染物。m〕大。,SPE可以用于所有(suǒyǒu)類型樣品的處理，但是液體樣品是最容易處理的。,所謂萃取法 ,就是從樣品中提取組分 ,傳統(tǒng)的方法是液液萃取法 (LLE) ,即用液體作為提取劑；我們這里探討的SPE ,是用固體物質(zhì)作為萃取劑 ,采用高效、高選擇性的固定相 進行萃取的樣品預處理技術(shù)。 對于O/W型乳濁液，參加(jiār249。)中。 溫度 溫度影響分配系數(shù) 鹽析劑 一方面，鹽析劑可使產(chǎn)物在水中溶解度降低，而易于轉(zhuǎn)入溶劑中去。),選擇原那么：根據(jù)(gēnj249。ngh233。ngt224。tǐ)：液液萃取,有機(yǒujī)溶劑萃取,雙水相萃取,反膠團萃取,液膜萃取,固體：液固萃取〔浸取〕,目標物,第一百零四頁，共一百三十四頁。,萃取(cu236。,凈化(j236。,轉(zhuǎn)子(zhu224。nɡ l236。因蒸餾物質(zhì)的蒸汽壓是根據(jù)液面溫度而定的，它完全可能比剩余壓力大很多，直到約１托〔即兩者相差近千倍〕。h的生產(chǎn)能力。)面長度,物料黏度,外表載荷,要求的產(chǎn)量,第八十九頁，共一百三十四頁。,外表載荷(z224。i h232。)完整的理論。tǐ)分子受熱從液面逸出，不同種類的分子，其平均自由程不同； 液體混合物為到達別離的目的，首先進行加熱，能量足夠的分子逸出液面。,分子運動平均(p237。 當兩分子離得較遠時，分子之間的吸引力是主要的。從公式可以看出，其沸點低于任何一組份的沸點。,蒸餾法 是將提取液加熱沸騰，使溶劑氣化并冷凝為液體而回收，到達提取液濃縮的目的。,升華(shēnghu225。,第七十七頁，共一百三十四頁。 夾帶劑：適用于SFE的大多數(shù)溶劑是極性小的溶劑，這有利于選擇性的提取，但限制了其對極性較大溶質(zhì)的應用。由于(y243。 由于全過程不用有機溶劑，因此萃取物絕無殘留(c225。,二氧化碳超臨界萃取的溶解作用 在超臨界狀態(tài)下，CO2對不同溶質(zhì)的溶解能力有以下規(guī)律： 親脂性、低沸點成分可在104KPa以下萃取，如揮發(fā)油、烴、酯、內(nèi)酯、醚、環(huán)氧化合物等。,這種流體(SCF)兼有氣液兩重性的特點，它既有與氣體相當(xiāngdāng)的高滲透能力和低的粘度，又兼有與液體相近的密度和對許多物質(zhì)優(yōu)良的溶解能力。高于臨界溫度和臨界壓力而接近臨界點的狀態(tài)稱為超臨界狀態(tài)。,第六十九頁，共一百三十四頁。qǔ)法 超聲波提取法是將樣品置適當?shù)娜萜髦校瑓⒓犹崛∪軇?，放入超聲振蕩器中提取?③回流提取法 本法是以有機溶劑作溶媒，用回流裝置，加熱回流提取，提取至一定(yīd236。ngzh236。qǔ),溶劑(r243。 5．國際藥典 The International Pharmacopoeia，縮寫Ph.Int，目前為第三版，由世界衛(wèi)生組織〔WHO〕公布。ng)二者合并為一冊，縮寫為 USP〔32〕— NF〔27〕 2002年起每年一版，USP〔25〕—NF〔20〕 為亞洲版專版藥典首版。)制劑的重〔裝〕量差異，系包括上 限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值，規(guī)定的這些數(shù)值不管是百分數(shù)還是絕對數(shù)字，其最后一位數(shù)字都是有效位。,第五十六頁，共一百三十四頁。,乙醇 未指明濃度時 均系指95%〔ml/ml〕的乙醇。2℃為準。)測得的枯燥失重〔或水分，或溶劑〕扣除。,第五十頁，共一百三十四頁。d236。o)品及選用原那么,標準品:系指用于生物檢定，抗生素或化 學藥品中含量或效價測定的標準物質(zhì)，按效價單位〔或μg〕計，以國際標準品進行標定。 此外，根據(jù)需要可采用以下符號： ％ (g/g) 表示溶液100g中含有溶質(zhì)假設干克； ％ (ml/ml) 表示溶液100ml中含有溶質(zhì)假設干毫升； ％ (ml/g) 表示溶液100g中含有溶質(zhì)假設干毫升； ％ (g/ml) 表示溶液100ml中含有溶質(zhì)假設干克。ngjiě)情況，如看不見溶質(zhì)顆粒或液滴時，即為完全溶解(r243。,第四十一頁，共一百三十四頁。,〔二〕專業(yè)術(shù)語 溶解度：溶解度是藥品的一種物理性質(zhì)(w249。,4. 索引(suǒyǐn)〔Index〕 中文索引〔漢語拼音索引〕和英文名稱 索引。)采用的計量單 位、符號與專門術(shù)語等，用條文加以規(guī)定，以防止在全書中重復說明。另專門出版了?藥品紅外光譜集?,第三十三頁，共一百三十四頁。odiǎn)知識,一、中國藥典根本知識 〔一〕中國藥典的歷史沿革 建國以來，先后出版了七版藥典，1951961971981990、1992000及2005年版藥典，現(xiàn)行使用(shǐy242。,第三十頁，共一百三十四頁。除無操作步驟外其 它內(nèi)容同原始記錄。,第二十六頁，共一百三十四頁。)、計算結(jié)果、結(jié)論等〕；,4. 假設需涂改(ti zhānɡ)，必要時由檢驗單位蓋章(ɡ224。 雜質(zhì)檢查。 〔2〕光譜鑒別,3 .理化(lǐhu224。構(gòu)成法定藥品質(zhì)量標準，測定方法收載于藥典附錄。) 如固體原料藥用取樣探子取樣,第十五頁，共一百三十四頁。,第二節(jié) 藥品(y224。ng)藥品質(zhì)量標準,1. 中華人民共和國藥典，簡稱中國藥典 2. 中華人民共和國衛(wèi)生部藥品(y224。,二、藥品標準 藥品標準是國家對藥品質(zhì)量、規(guī)格及檢驗方法所作的技術(shù)規(guī)定，是藥品生產(chǎn)、供給、使用、檢驗和藥政管理部門共同遵循(zūn x中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理標準187。,第四頁，共一百三十四頁。藥品臨床試驗管理標準187。 〔Good Manufacturing Practices，簡稱GMP〕 對藥品各方面，如人員、廠房、設備、原輔料、工藝、質(zhì)監(jiān)、衛(wèi)生、包裝、倉儲和銷售等嚴格控制，實行全過程的質(zhì)量管理。第二章 藥品(y224。藥品生產(chǎn)管理標準187。我國1986年起開始了解(liǎojiě)國際上的GCP信息，1999年9月1日正式公布并實施171。通常包括對組織機構(gòu)和工作人員、實驗設施、儀器設備和實驗材料的規(guī)定，要求制定標準操作規(guī)程即SOP，對實驗方案