【正文】 保有限公司秉承改善人類環(huán)境、實(shí)現(xiàn)最佳經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益之宗旨，倡導(dǎo)科技永新之精 神，依托清華大學(xué)強(qiáng)大的技術(shù)背景，致力于環(huán)保領(lǐng)域的技術(shù)創(chuàng)新與實(shí)踐，集技術(shù)開(kāi)發(fā)、人才培養(yǎng)與公司生產(chǎn)實(shí)踐三位于一體，在水處理、環(huán)境咨詢、垃圾處置及環(huán)保設(shè)施運(yùn)營(yíng)等領(lǐng)域業(yè)績(jī)卓著。 ? 目標(biāo)：今后 35年， 企業(yè)研發(fā)投入強(qiáng)度（企業(yè)研發(fā)經(jīng)費(fèi)投入占當(dāng)年企業(yè)計(jì)劃完成的總產(chǎn)值的百分比）達(dá)到或保持在 5%以上。 公司近期收購(gòu)的從事環(huán)保領(lǐng)域公共檢測(cè)的深圳市華保科技有限公司亦正在進(jìn)行進(jìn)一步的資源整合，其研發(fā)與檢測(cè)條件亦在進(jìn)一步的改進(jìn)與完善之中。 本項(xiàng)目技術(shù)已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，再生產(chǎn)品除氨水、蒸餾水等部分自用外，其余產(chǎn)品推廣應(yīng)用形勢(shì)良好，已在全國(guó)范圍內(nèi)銷售，并有相當(dāng)數(shù)量的產(chǎn)品出口到歐美及澳洲，樹立了良好的聲譽(yù)。 公司與深圳及周邊的主要 PCB企業(yè)、電鍍企業(yè)建立了長(zhǎng)期的廢液（水）、污泥收集與處理的業(yè)務(wù)關(guān)系。 科研裝備情況 公司擁有良好的研發(fā)平臺(tái)。所有這些研發(fā)項(xiàng)目均圍繞危險(xiǎn)廢物處理處置及資源化利用而開(kāi)展，為本項(xiàng)目研究工作的開(kāi)展奠定了良好技術(shù)基礎(chǔ)和人員基礎(chǔ)。 控股子公司 —— 北京永新環(huán)保技術(shù)有限公司情況介紹 TNND環(huán)?？毓勺庸?——北京永新環(huán)保有限公司是中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)骨干企業(yè)，是致力于環(huán)境保護(hù)和市政公用事業(yè)及工業(yè)水處理工程的高新技術(shù)企業(yè)，原由清華大學(xué)與清華永新（香港）高科技投資控股有限公司共同出資組建。 公司研發(fā)團(tuán)隊(duì)亦在快速發(fā)展壯大之中。在 20xx年， TNND環(huán)保擊敗了包括世界第二大廢物處理公司法國(guó)威立雅環(huán)境服務(wù)公司在內(nèi)的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手，獲得廣東省危廢綜合處理示范中心項(xiàng)目 30年的特許經(jīng)營(yíng)權(quán)和項(xiàng)目建設(shè)合同。 TNND環(huán)保公司概況 公司成立情況 我公司創(chuàng)立于 1999年 9月， 20xx年 1月在香港聯(lián)合交易所創(chuàng)業(yè)板成功上市（股份代碼 8230），成為國(guó)內(nèi)第一家在境外上市的民營(yíng)環(huán)保企業(yè)。 項(xiàng)目單位具有良好的研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化平臺(tái)，融資渠道豐富、 通暢 ， 項(xiàng)目的產(chǎn)業(yè)化示范與更大范圍內(nèi)的推廣應(yīng)用有全方位的保障。本項(xiàng)目所 涉及的 污泥 穩(wěn)定化 執(zhí)行 國(guó)家標(biāo) 準(zhǔn)《 危險(xiǎn)廢 物填 埋污染 控制標(biāo) 準(zhǔn)》（ GB1859820xx），其浸出毒性指標(biāo)限值規(guī)定如下： 銅及其化合物（以總銅計(jì)）≤ ； 鎳及其化合物（以總鎳計(jì)）≤ ； 鉛（以總鉛計(jì)）≤ mg/L； 鋅及其化合物（以總鋅計(jì)） ≤ 75mg/L。 5） 本項(xiàng)目預(yù) 在氯化銨的蒸發(fā)結(jié)晶工藝段 、汽提蒸氨前處理工藝段充分利用 Cl、NH4 +的同離子效應(yīng)， 以 提升系統(tǒng)處理效率，降低了能耗。 本項(xiàng)目 亦 將 進(jìn)一步對(duì)該技術(shù)進(jìn)行創(chuàng)新研究，充分挖掘其節(jié)能降耗的潛能，提升其處理效率與效果。 普通含銅廢水（清洗水） 分類收集池 預(yù)處理 脫膜、顯影、油墨廢水 分類收集池 預(yù)處理 絡(luò)合廢水 分類收集池 預(yù)處理 其它廢水 分類收集池 預(yù)處理 物化處理 +深度處理 或 物化處理 +生化處理 +深度處理 達(dá)標(biāo)排放 出水 重金屬污泥 分類收運(yùn) 集中處理 圖 10 線路板廠剩余廢水的處理流程 29 擬解決的關(guān)鍵技術(shù) 本項(xiàng)目的關(guān)鍵技術(shù)體現(xiàn)以下幾個(gè)方面： 1） TBCC（結(jié)晶型（α）堿式氯化銅）生產(chǎn)技術(shù) 本項(xiàng)目單位已從 美國(guó)引進(jìn) 了該技術(shù) ，并與 美國(guó)著名的工業(yè)集團(tuán) Heritage 旗下的Heritage Environmental Services 公司成立了合資公司進(jìn)行項(xiàng)目運(yùn)作。本項(xiàng)目采用 MVC+MEDTC 的組合工藝，極大地提高了蒸氨效率，將能耗降低到最低程度。 通過(guò)濕法冶金工藝將污泥中的鎳銅分離 （見(jiàn)銅泥處理部分）， 提純，經(jīng)過(guò)酸溶、除鐵、 離子交換（ D403 螯合樹脂分離法 ）等步驟，得 硫酸鎳 溶液 。 1） 基本原理 氫氧化銅與氨水、氯化銨進(jìn)行以下反應(yīng)： . Cu(OH)2 + 2NH3 圖 3 含鎳三氯化鐵蝕刻廢液 處理與再生利用工藝流程 22 退錫廢水的處理與錫的回收 ? 再生產(chǎn)品：二氧化錫或錫酸鈉 PCB 堿性蝕刻后需要把保護(hù)錫層退掉， 一般采用配有硝酸鐵、硝酸穩(wěn)定劑及銅緩蝕劑的退錫液，退錫過(guò)程中產(chǎn)生退錫廢液（水）。 1） 工藝原理 含鎳三氯化鐵蝕刻廢液采用二段萃取除鐵的方法，實(shí)現(xiàn)鎳、鐵的完全分離。4 H2O + 2NaOH = 4CuO↓ + 2NaCl + 5H2O 3） 氧化銅經(jīng)硫酸酸化，生成硫酸銅： CuO +H2SO4 = CuSO4 + H2O 4） 硫酸銅溶液經(jīng)冷 卻結(jié)晶，生成硫酸銅晶體（ ）。4 H2O↓+ 8NH4Cl 4Cu(NH3)4Cl2 + 10HCl + 7H2O = 3CuO 在上述技術(shù)研究取得進(jìn)展與突破的基礎(chǔ)上，為電鍍和線路板企業(yè)提供包括 環(huán)保工程設(shè)計(jì)、建設(shè)、設(shè)備安裝調(diào)試、運(yùn)營(yíng)管理以及技術(shù)支持、咨詢等全方位、一站式環(huán)保解決方案 與服務(wù)。 2 項(xiàng)目研究開(kāi)發(fā)內(nèi)容、方法、技術(shù)路線 主要研究?jī)?nèi)容 電鍍廢水的成分與鍍種（即鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅等）有關(guān)，重金屬離子廢水、酸堿廢水及含油脂類廢水等，與線路板生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水種類與成 分上具有相似性。 20xx 年我國(guó) PCB 總產(chǎn)量達(dá)到了 億 m2，總產(chǎn)值達(dá) 億元。它既能處理成份復(fù)雜的混合電鍍廢水、線路板廢液廢水，回收其中的有價(jià)組分，又可以使流程和設(shè)備小型化 、集成化 ，節(jié)省處理成本。 （ 3）進(jìn)行社會(huì)化治理 強(qiáng)化電鍍、線路板等重污染行業(yè)的規(guī)劃和管理，盡可能地把電鍍廠 (點(diǎn) )、線路板廠集中在工業(yè)園區(qū)內(nèi)，使生產(chǎn)中產(chǎn)生的電鍍污泥及濃廢液量達(dá)到一定規(guī)模，從而便 13 于實(shí)現(xiàn)電鍍、線路板廢液、廢水、廢棄物在園區(qū) 內(nèi)的閉路循環(huán)和資源化利用；也可以考慮在一個(gè)城市或一個(gè)地區(qū)集中建立電鍍污泥和電鍍廢液的回收再生中心，這祥，既可以保護(hù)環(huán)境，又可以變廢為寶，同時(shí)還能節(jié)省投資，降低能耗，提高經(jīng)濟(jì)效益。這就要 求 革新 電鍍 或線路板生產(chǎn) 工藝，推廣應(yīng)用各種無(wú)污染少污染的工藝 技術(shù) ，減少污染源。 也有加次氯酸鈉或雙氧水等氧化劑使絡(luò)合劑 破壞 。也有的將生產(chǎn)過(guò)程中排放的高錳酸鉀廢液排入本系統(tǒng)， 因高錳酸鉀具有 較強(qiáng)的氧化性，有利于降低脫膜顯影廢水中的 COD 濃度。氧化還原法是利用氧化劑或還原劑將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)或易沉淀物質(zhì)。 4） 堿性含銅廢水 ： 非 絡(luò)合 堿性廢水主要來(lái)源于堿性蝕刻 ， 內(nèi)層氧化 (黑化 )和孔內(nèi)去膩污等工序 ， 廢水中含有 銨鹽 和銅。 （ 4）生化法 主要是用微生物來(lái)治理電鍍廢水的技術(shù)。此法具有回收利用、化害為利、循環(huán)用水和處理費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，是實(shí)現(xiàn)電鍍含鉻廢水強(qiáng)制性閉路循環(huán)的有效手段之。 2）液膜法 ： 液膜法一般采用水包油包水雙重乳液體系，液膜為煤油 (或添加適量 8 減二線組分油 )和表而活性劑或添加劑，內(nèi)水相為 NaOH 溶液，外水相為待處理的含氰或鉻廢水。 （ 2） 物理法 1） 蒸發(fā)濃縮法 ： 蒸發(fā)濃縮法的工作原理是通過(guò)蒸發(fā)手段減少鍍液中的水分，從而達(dá)到濃縮鍍 液的目的。常有自然中和法、投藥中和法、過(guò)濾中和法和滾筒式中和法等。 該法優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單 ， 投資少 ，處理量大，但要防止 沉渣 、 污泥造成二次污染。電鍍廢水的組成成 份復(fù)雜，其處理技術(shù)也是多種多樣。 本 項(xiàng)目針對(duì)電鍍、線路板行業(yè)廢液廢水 成分復(fù)雜、水質(zhì)變化范圍大、污染指數(shù)高 的特點(diǎn)，采用分類收集、分類處理的原則設(shè)計(jì)工藝路線 ： 1） 對(duì)有回收利用價(jià)值的 電鍍或線路板 廢液 （含銅廢液、退錫水等） 以及 廢水處理所生產(chǎn)的污泥 （含銅污泥、含鎳污泥 等 ） 堅(jiān)決予以回收并集中處理， 并最大程度地實(shí)現(xiàn)資源化利用； 2） 對(duì) 剩下的大量無(wú)較大回收處理價(jià)值的 電鍍或線路板 廢液廢水， 為電鍍、線路板企業(yè)提供包括環(huán)保工程設(shè)計(jì)、建設(shè) 、設(shè)備安裝調(diào)試、 運(yùn)營(yíng)管理以及技術(shù)支持、咨詢等全方位、一站式環(huán)保解決方案。 電鍍是將金屬通過(guò)電解方法鍍到制品表面的過(guò)程，常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅等，其電鍍工藝大體相同，在電鍍過(guò)程中，除油、酸洗和電鍍等操作之后，都用水清洗；電鍍廢水來(lái)源于電鍍生產(chǎn)過(guò)程中的鍍件清洗、鍍液過(guò)濾、廢鍍液、滲漏及地面沖洗等，其中鍍件清洗水占 80%以上。在 PCB 20 多道生產(chǎn)工序中， 會(huì) 產(chǎn)生 大量的廢液廢水 ， 含有濃度極高的銅、 錫、 鎳、鉛等有價(jià)金屬 及 氨氮、高濃度有機(jī)污染物（ CODCr高達(dá)到 上 萬(wàn) 個(gè)ppm），成分非常復(fù)雜。 本項(xiàng)目技術(shù)的突破及產(chǎn)業(yè)化 示范 與大范圍的推廣 ，將大大促進(jìn)深圳市、廣東乃至全國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對(duì)保護(hù)與改善生態(tài)環(huán)境、 帶動(dòng)行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新 與進(jìn)步 具有重要的意義。國(guó)外對(duì)電鍍廢水的治理 90%以上使用化學(xué)法，我國(guó)約有 40%的電鍍廠采用此法。但本法應(yīng)用時(shí)必須 對(duì) pH 值進(jìn)行嚴(yán)格的控制， 可以 采用二次調(diào)節(jié) pH 值法，處理前先調(diào)節(jié) pH＞ 10(10～ 12)，然后 再 調(diào)節(jié) pH至 8。具體又 可 分為微觀和宏觀腐蝕電池法，前者是指在金屬表而存在許多極微小的電極而形成的電池，后者是指山肉眼 可 見(jiàn)到的“大電池”。它的特點(diǎn)是完全用物理操作，在運(yùn)轉(zhuǎn)中產(chǎn)生部分濃縮液或回用或綜合利用，稀液回用于漂洗，此外并無(wú)其它廢棄物。乳液 可用電破乳法破乳分層，煤油可 回用于制膜 ,NaCN 可 回收用于制造 Na4[Fe(CN)6]， 而含鉻的內(nèi)水相 可再 生出濃縮的鉻液回用。 一 般應(yīng)用于濃度較高的和單 一 的電鍍廢水。 9 線路板廢水處理技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀 （ 1）線路板廢水的來(lái)源與類型 印制線路板生產(chǎn)工藝有單面生產(chǎn)工藝、雙面生產(chǎn)工藝，還有多層板生產(chǎn)工藝，而對(duì)廢水來(lái)說(shuō)，在印制板工藝生產(chǎn)中排出的廢水概括起來(lái)可分成以下幾類。 6） 一般含銅廢水 ： 主要來(lái)自沉銅、板 面 電鍍、線路電鍍工序。按廢水 不 同的性質(zhì)分別用管網(wǎng)集收送至廢水處理站， 不同 的廢水池 ， 以便進(jìn)行分類處理。 處理方法 ： 一種 是脫氨 ， 調(diào) pH 至 13 以上，鼓 風(fēng) 使銅氨 絡(luò)合離子離解，使氣逸出 ，銅在堿性條件下被沉淀而去除 。 6）綜合廢水的處理方法 是將一般廢水以及經(jīng)預(yù)處理后的絡(luò)合廢水，脫 膜、顯影廢水、非絡(luò)合的酸、堿廢水集中進(jìn)行處理。 采用經(jīng)濟(jì)可行的電鍍 、線路板廢液、 廢物 （污泥、渣等） 資源化技術(shù)，如離了交換萃取分離、膜分離等以回收利用電鍍污泥中的重金屬是日前國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)，但還有許多具體問(wèn)題需要解決。目標(biāo)要求從 20xx 年起，新建專業(yè)電鍍項(xiàng)目 (指對(duì)外提供電鍍加工服務(wù)、非附屬配套生產(chǎn)的電鍍項(xiàng)目 )全部進(jìn)入統(tǒng)一定點(diǎn)的電鍍工業(yè)及基地建設(shè)、生產(chǎn)和運(yùn)營(yíng)。統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示：目前廣東現(xiàn)有電鍍企業(yè) 1191 家，從業(yè)人數(shù) 259668 人，固定資產(chǎn)總值 358 億元人民幣，年產(chǎn)電鍍產(chǎn)品 302 億件，電鍍面積 333433 萬(wàn)平方 米，產(chǎn)品 341 萬(wàn)噸，年產(chǎn)值331 億元人民幣。 電鍍與線路板廠家目前普遍受到行業(yè)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀的限制，缺乏必須的先進(jìn)治理手段，無(wú)論是工藝技術(shù)的先進(jìn)性、成熟度，還是治理設(shè)施的系統(tǒng)配套及安全適用性均急需提高，還有企業(yè)經(jīng)濟(jì)實(shí)力以及政府監(jiān)管等方面的原因，環(huán)境治理問(wèn)題非常嚴(yán)峻。 ③研究利用線路板退錫廢水（液）生產(chǎn)二氧化錫或錫酸鈉的技術(shù) ，重點(diǎn)研究高溫焙燒錫泥生產(chǎn)錫酸鈉的工藝技術(shù) ； ④研究電鍍 、線路板含鎳廢液廢水 生產(chǎn)硫酸鎳或氯化鎳的技術(shù)； ⑤ 研究線路板含鎳三氯化鐵蝕刻廢液再生及鎳回收的技術(shù) ，特別是 二段萃取 分離 鐵 、鎳的工藝技術(shù)； ⑥ 研究電鍍或 線 路板含鎳污泥中鎳的回收與利用技術(shù) ，特別是 D403 螯合樹脂分離法 分離鎳的工藝技術(shù) ⑦ 研究利用電積法處理電鍍或線路板含銅污泥生產(chǎn)電解銅的工藝與技術(shù) ，特別是 酸浸、萃取、反萃、電積及廢渣穩(wěn)定化的技術(shù) ； ⑧ 研究回 收電鍍或線路板廢液中有價(jià)金屬而產(chǎn)生的或 廢液 本身就含有的高濃度氨氮廢水 的 處理技術(shù) ，重點(diǎn)研究利用 MVP+MEDTC 六效蒸發(fā)系統(tǒng) 蒸發(fā) 濃縮、冷卻結(jié)晶 回收氯化銨的技術(shù) ； ⑨研究 汽提蒸餾法 處理高濃度氨水廢水的 改良技術(shù) ，如亞沸騰技術(shù)、同離子效應(yīng)析氨技術(shù)、負(fù)壓多級(jí)循環(huán)吸收技術(shù)等等。 ? 示范基地規(guī)模： 年處理各種廢液 (含污泥 )10萬(wàn)噸以上。H2O + H2O = 3CuO （ 3） 產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 19 再生產(chǎn)品飼料級(jí)硫酸銅執(zhí)行國(guó)家 化工行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn) 《飼料級(jí)硫酸銅》（ HG29321999 ）。 2） 工藝流程 含鎳三氯化鐵 蝕刻廢液 的處理工藝流程見(jiàn)圖 3。針對(duì)退錫廢水的處理，本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)出一套高溫焙燒 與 濕法工藝相結(jié)合的處理方法，直接選用廢退錫水沉淀的錫泥作原料，經(jīng)高溫堿焙燒，逆流浸出 ， 將其含有的錫、鉛等有價(jià)金屬提煉出來(lái)，大大降低了錫酸鈉的生產(chǎn)成本。萃余液用鐵屑置換得置換渣，濾液濃縮結(jié)晶獲得 FeSO4 再生產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)同鍍鎳廢液處理部分。 （ 2）工藝流程 工藝流程示意圖見(jiàn)圖 8 和圖 9。 2）全濕法工藝分步提取有價(jià)金屬技術(shù) 在冶金行業(yè)，有價(jià) 金屬的生產(chǎn)多采用傳統(tǒng)的冶煉工藝，但隨著資源的開(kāi)采，礦產(chǎn)資源的減少及品位的降低，采用冶煉工藝提取有價(jià)金屬存在能耗高、產(chǎn)率低等問(wèn)題，濕法提取工藝今年受到重視。 該系統(tǒng)的先進(jìn)性與創(chuàng)新性體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面： 1）系統(tǒng)地解決 電鍍及 PCB 廢液廢水、污泥的處理（處置）與有用成分的資源化回收問(wèn)題，對(duì)每一類污染物都給出最合