【正文】 （ 1）碘具有揮發(fā)性。若溶液的 pH＜ 2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇 I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達(dá)終點亦不易消失 ；若溶液的 pH＞ 9，則 I2因生成 IO而不顯藍(lán)色。 （ 3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。 ，用時要注意安全。 ，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍(lán)色褪去很慢，妨礙終點觀察。 （二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應(yīng)。 （四）滴定液的配制與標(biāo)定 高錳酸鉀滴定液 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)草酸鈉標(biāo)定，高錳酸鉀自身指示 劑。 30 秒鐘內(nèi)，溶液顏色不褪為滴定終點。 第七章 配位滴定法（絡(luò)合滴定法） 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 23 頁 共 38 頁 一、定義 以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法，稱為絡(luò)合滴定法 二、原理 乙二胺四乙酸二鈉液（ EDTA）能與許多金屬離子定量反應(yīng)， 形成穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物，依此，可用已知濃度的 EDTA 滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點。 在 pH＜ 2 或 pH＞ 12 的溶液中滴定時，可直接用強酸或強堿控制溶液的酸度。 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 24 頁 共 38 頁 （ 1）絡(luò)合滴定的最低 pH 值 lgα = lgKMY － 8 在滴定某一金屬離子時，經(jīng)查表，得出相應(yīng)的 pH值，即為滴定該離子的最低 pH值。 ，采用剩余回滴法，可測定一些強氧化劑。酸度不足，反應(yīng)產(chǎn)物可能混有二氧化錳沉淀；酸度過高，會促使草酸分解，開始 滴定酸度應(yīng)在 ～ 1mol/L。 （ ）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 （七）允許差 本法的相對偏差不得超過 %。 、弱堿性或酸性溶液中 進(jìn)行。 ，在暗涼處避光保存。 b 間接碘量法則須在臨近終點時加入，因為當(dāng)溶液中有大量碘存在時，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與 Na2S2O3立即作用，致使終點遲鈍。 c 直鏈淀粉能與 I2結(jié)合成藍(lán)色絡(luò)合物；支鏈淀粉只能松動的吸附 I2，形成一種紅紫色產(chǎn)物。 b 生成的 I2用有機溶劑萃取除去以降低 EI2/2I值。 （ 1）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位低于 E0I2/2I的電對，它的還原形便可用 I2滴定液直接滴定（當(dāng)然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。 酸堿性很弱不能直接滴定，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。 ，因為氫氧化鈉能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1支， 1 管與鈉 石灰管相連， 1管供吸出本液使用。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當(dāng)，終點的顏色也要掌握好。同樣的，用堿滴定酸時 ，一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定 pH，則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。 （三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin 的數(shù)值，因而移動了指示劑變色范圍的區(qū)間。在吸取第一份溶液時，高于標(biāo)線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待 15秒鐘拿出。 ，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗 3次。 （二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。滴定時不應(yīng)太快，每秒鐘放出 3～ 4 滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當(dāng)加快些滴定）。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計讀到 。 的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實際含量，計算時應(yīng)加以校正。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4 MNaOH = ———— = （ g/ml） = 1000 四、校正因子（ F） 校正因子 是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。否則應(yīng)重新標(biāo)定。 有些物質(zhì)因吸濕性強，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。 （ 2）間接滴定法 直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計量定量反應(yīng)完成時，反應(yīng)達(dá)到了計量點。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷刈茻?。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。 第三章 重量法 一、定義 根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法 二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。 ，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時，再核對一遍。半機械加碼天平加 1g以上至 100g砝碼時；微量 天平加 100mg以上至 20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。 。 第二章 分析天平與稱量 一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。 （ 2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處 理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3次。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可 能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。 鉻酸清潔液的配制： 處方 1 處方 2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，攪 拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。靜置使沉淀，傾取上清液，在 160℃以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。 二、玻璃儀器的干燥 （ 1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。每年由市計量部門定期校正計量 一次。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時應(yīng)輕緩。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。 （二）計算公式 稱量形式質(zhì)量（ g）換算因素 供試品含量（ %） = —————————————— 100% 供試品質(zhì)量（ g） 被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對分子量 （三）舉例 測定某供試品中硫（ S）的含量 把供試品中的硫（ S）氧化成硫酸根（ SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（ BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（ g）。傾注時應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法 進(jìn)行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個條件： （ 1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計算的基礎(chǔ)。滴定液的濃度用“ XXX 滴定液（ YYYmol/L）”表示。不得少于 3份。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復(fù)標(biāo)。 解：化學(xué)計量反應(yīng)式為： Na2CO3＋ 2HCl→ 2NaCl＋ H2O＋ CO2↑ 1/2Na2CO3＋ HCl→ NaCl＋ 1/2H2O＋ 1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHCl M1/2Na2CO3 例 5：加 多少毫升水到 1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設(shè) X為所加水的 ml數(shù) 1000/1000 = （ 1000/1000＋ X） X = = 例 6：稱取基準(zhǔn)物三氧化二砷 ，標(biāo)定碘液（約 ），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學(xué)計量反應(yīng)式為： 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 10 頁 共 38 頁 As2O3＋ 6NaOH→ 2Na3AsO3＋ 3H2O Na3AsO3＋ I2＋ H2O→ Na3AsO4＋ H+＋ 2I 選取 1/4As2O3和 1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2 V1/2I2 M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（ T） 每 1ml滴定液所相當(dāng)被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以 TA/B表示， A為滴定液， B為被測物質(zhì) 的化學(xué)式，單位為 g/ml。 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 11 頁 共 38 頁 滴定液的實測濃度（ mol/L） F = ————————————