【正文】 e(Ⅱ )(3d6)處于高自旋態(tài)。 高壓氧療法能使血漿中物理溶氧量顯著上升 ， 機(jī)體含氧量明顯提高 ， 因此不僅能迅速解除機(jī)體的缺氧狀態(tài) ， 還可加速碳氧血紅蛋白的離解 ， 促進(jìn) CO從體內(nèi)清除 。 第四節(jié) 螯合物和生物配體 NNNNNNZ nH2ONNNNNNZ nOOONNNNNNZ nH2O? H?， ? C O2? C O2， ? H?（ 血 液 中 ）（ 肺 中 ）? ?2O ， ? ? C O3（ 血 液 中 ）（ 肺 中 ）? H C ?3， ? ?2?。 CO中毒時，大部分血紅蛋白都以 CO血紅蛋白的形式存在，從而喪失載氧能力，使機(jī)體出現(xiàn)缺氧癥。例如，血紅蛋白 (Hb)、細(xì)胞色素 C、 過氧化物酶、過氧化氫酶等。生物中能與這些金屬元素配位形成配合物的離子和分子稱為生物配體。 有的螯合反應(yīng)的穩(wěn)定性除與熵增有關(guān)外 ， 還與焓變有關(guān) 。由于生成螯合物而使配合物穩(wěn)定性大大增加的作用稱為螯合效應(yīng) (chelating effect)。L1(忽略因加入 NaBr所引起的體積變化 )問有無 AgBr 沉淀生成？ 第三節(jié) 配位平衡 解：設(shè) AgCl在 第三節(jié) 配位平衡 2. 分步穩(wěn)定常數(shù)和積累穩(wěn)定常數(shù) ? 配離子的形成或解離是分步進(jìn)行的。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 例如： [Ti(H2O)6]3+配離子顯紅色， Ti3+的電子組態(tài)為 3d1，在正八面體場中這個電子排布在能量較低的能級軌道上，當(dāng)用可見光照射 [Ti(H2O)6]3+時，處于能級軌道上的電子吸收了可見光中波長為(為藍(lán)綠色光 )的光子，躍遷到 dγ能級軌道上。 ④ 不同晶體場分裂能大小明顯不同 Δt Δo Δsquare planer Δlinear 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 4. 八面體場中中心原子的 d電子排布 ? d1~d3組態(tài)， d8~d10組態(tài)，無論是強(qiáng)場還是弱場配體，電子只有一種排布方式； ? d4~d7組態(tài)，取決于分裂能 Δo和電子成對能(electron pairing energy) P的相對大小。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 2. 在八面體配位場中中心原子 d軌道能級分裂 ① 假定受 6個配體球形對稱的負(fù)電場的斥力相同， 5個 d軌道能量升高，兼并性保持。 ? 若配體中的配位原子的電負(fù)性較小，傾向于形成內(nèi)軌配合物。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? [Fe(CN)6]3的形成 Fe3+ 3d5 4s 4p 5d 3d5 4s 4p 5d 激發(fā) 雜化 3d5 d2sp3 5d 3d6 5d spspd 32 ?? 6個 鍵 由 6個 CN分子中的 C 原子提供孤對電子 成鍵 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Fe(CN)6]3中 Fe3+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Fe(CN)6]3 中 Fe3+配離子的 空間構(gòu)型為八面體形；為內(nèi)軌型配合物；配位數(shù)為 6；由于有 1個單電子，所以 [Fe(CN)6]3配離子為順磁性。 二氨合鉑 (II) 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 一、配合物的價鍵理論 ① 配位原子提供孤對電子，填入中心原子的價電子層空軌道形成配位鍵。 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 配合物的命名實例 [Cu(NH3)4]2+ 四氨合銅 (II)離子 [CoCl2(NH3)4]+ 二氯 配位數(shù) = 中心原子與配體形成配位鍵的數(shù)目 ? 配體為單齒配體： 中心原子的配位數(shù)＝配體的數(shù)目 例如： [Cu(NH3)4]2+，配位數(shù)＝ 4 ? 配體為多齒配體： 中心原子的配位數(shù) ≠配體的數(shù)目 例如： [Cu(en)2]2+，配位數(shù) = 4，配體數(shù) =2 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 ? 決定配位數(shù)大小的因素： ① 中心原子電子層結(jié)構(gòu) ? 第二周期元素價層為 2s,2p共 4個道最多只能容納 4對電子 [BeCl4] [BF4] ? 第二周期以后的元素，價層為 (n1)d, ns, np或 ns, np, nd，配位數(shù)可超過 4。 ? 電中性的配位分子只有內(nèi)層，沒有外層。1 基礎(chǔ)化學(xué) 第十一章 配位化合物 Coordination Compounds 內(nèi)容提要 1. 配位化合物的基本概念 ① 配合物的定義 ② 配合物的組成 ③ 配合物的命名 2. 配合物的化學(xué)鍵理論 ① 配合物的價鍵理論 ② 晶體場理論 3. 配位平衡 ① 配位平衡常數(shù) ② 配位平衡的移動 內(nèi)容提要 4. 鰲合物和生物配體 ① 鰲合效應(yīng) ② 影響鰲合物穩(wěn)定性的因素 5. 配合物在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用 教學(xué)基本要求 1. 掌握配位化合物的組成及命名；配位化合物的價鍵理論； sp、 sp dsp sp3d d2sp3等雜化軌道，內(nèi)軌型和外軌型配位化合物；配位平衡的基本概念和穩(wěn)定常數(shù)的意義及簡單應(yīng)用。通常把內(nèi)層寫在方括號之內(nèi)，配合物中與配離子帶相反電荷的離子稱為配合物的外層。如 ? 雙齒配體：乙二胺 (en) H2NCH2CH2NH2 ? 三齒配體：二亞乙基三胺 (DEN) H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 ? 六齒配體：乙二胺四乙酸根 (Y4) Ethylenediamietraacetic ion, EDTA CH 2CH 2N NH 2CCH 2H 2CCH 2C OOC OOCCOOOO第一節(jié) 配位化合物的基本概念 4. 配位數(shù) (coordination number) ? 配合物中直接與中心原子以配位鍵結(jié)合的配位原子的數(shù)目稱為配位數(shù)?！狈珠_ 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 3. 配體命名順序 ① 先無機(jī)配體，后有機(jī)配體； ② 先離子，后分子； ③ 按配位原子元素符號字母序； ④ 配位原子相同，原子數(shù)目少的配體在前 (先簡單，后復(fù)雜 )； ⑤ 配位原子、配體原子數(shù)目相同，按配位原子連接的原子的元素符號字母序； ⑥ 配體化學(xué)式相同，按配位原子元素符號字母序。 硝基 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ③ 配位數(shù)為 6的配合物 ? [Fe (H2O)6]3+的形成 Fe3+的電子組態(tài)為： [Ar] 3d5 Fe3+ 3d5 4s 4p 5d 3d5 sp3d2 5d 3d5 5d 323 spdsp ?? 6個 鍵 由 6個 H2O分子中的 O 原子提供孤對電子 雜化 成鍵 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Fe(H2O)6]3+中 Fe3+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Fe(H2O)6]3+配離子的 空間構(gòu)型為八面體形；為外軌型配合物；配位數(shù)為 6；由于有 6個單電子，所以 [Fe(H2O)6]3+ 配離子為順磁性。 例如： [Cr(H2O)6]3+、 [Ti(H2O)6]3+ 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 中心原子具有 d4~d7組態(tài)時： ? 若配體中的配位原子的電負(fù)性較大，傾向于形成外軌配合物。 ③ 由于 d軌道能級發(fā)生分裂，中心原子 d軌道上的電子重新排布，使系統(tǒng)的總能量降低，配合物更穩(wěn)定。 ③ 中心原子的半徑 ? 中心原子半徑愈大，分裂能增大。從而使配合物呈現(xiàn)被吸收光的補色光的顏色。L1 ∴ [CuY]2更穩(wěn)定。在上述 溶液 中加入 NaBr固體使 Br濃度為 6915ss2242434324 ][ Z n][ Z n]] [ O H)[ Z n ( N H]] [ N H[ Z n ( O H )12 ????????????? KKK第四節(jié) 螯合物和生物配體 一、螯合效應(yīng) ? 由中心原子與多齒配體