【正文】 （2）調(diào)節(jié)氣阻處有灰塵或機(jī)械雜質(zhì) （3）密封大彈簧失效 （4）調(diào)節(jié)氣阻的密封墊圈損壞 （1）正常（2）清除（3）更換（4）更換 輸出壓力調(diào)不上去（1）輸出管路有大漏氣 （2）輸出氣阻太小 （1）重新檢漏（2）適當(dāng)增加 五、穩(wěn)流閥在恒溫分析中，在給定載氣性質(zhì)，流速等條件不變時(shí)，色譜柱的阻力也恒定不變。穩(wěn)流閥的工作原理當(dāng)有輸入壓力Pl通入時(shí)，把針形閥打開(kāi)，氣體流入中間壓力室。因此穩(wěn)流閥又稱恒壓降質(zhì)量流速控制器，這時(shí)流速大小僅和針形閥開(kāi)度有關(guān)。這可用皂膜流量汁在升溫前后測(cè)量流速來(lái)判斷，不要輕易拆卸穩(wěn)流閥；（7）在調(diào)節(jié)穩(wěn)流閥時(shí)，若P3不上升，說(shuō)明閥后有較大漏氣：若P3已接近輸入氣壓時(shí),流量調(diào)不上去，說(shuō)明柱阻力太大，在這兩種情況下，應(yīng)排除漏氣或增加輸入壓力，千萬(wàn)不能一味加大針閥開(kāi)度，否則會(huì)破壞針閥的密封性或損壞閥針。 第四節(jié)　壓力、流速的指示與測(cè)量 一、壓力指示 在氣相色譜中，了解載氣和輔助氣與氣路系統(tǒng)的壓力值是選擇最佳操作條件必不可少的。另外，流速的大小，直接影響檢測(cè)器的性能。 目前，常用的指示與測(cè)量氣體流速的方法有轉(zhuǎn)子流量計(jì)，壓力表，皂膜流量計(jì)和數(shù)字式電子流量計(jì)等。對(duì)于載氣流路的壓力表（柱前壓）只能起定性指示作用，因?yàn)樯V柱，柱溫對(duì)流速有影響。通常接在儀器的排氣門(mén)來(lái)精確的測(cè)量流量，或用它校正轉(zhuǎn)子流量計(jì)與壓力指示與流速的關(guān)系。因此，在氣相色譜操作中，要根據(jù)需測(cè)流速的大小選擇合適的皂膜流量計(jì)管的直徑，通常毛細(xì)管柱比填充柱用的管直徑要小得多。數(shù)字化的流量計(jì)，是今后測(cè)量流速的發(fā)展方向。第三，色譜柱內(nèi)存在壓力，即進(jìn)出口處于不同壓力，因此，柱內(nèi)各點(diǎn)存在壓力梯度，再加上氣體的可壓縮性，柱中各點(diǎn)的體積流速也存在梯度，與常壓下在皂膜計(jì)內(nèi)的情況完全不同，故而只有取平均體積流速。 目前，用于儀器內(nèi)部氣路連接的幾乎全部采用不銹鋼管，銅管現(xiàn)在也極少采用了 。 （2）黃銅高溫，低溫都可使用。 （6）石墨柔性石墨密封材料用天然鱗狀石墨經(jīng)過(guò)特殊的化學(xué)處理、熱處理加工而成。 三、氣路管道及部件的清潔 目前，氣相色譜儀的檢測(cè)限已達(dá)[μl/l—PPm]級(jí)，除對(duì)載氣純度要求非常高外，氣路本身也應(yīng)很干凈，否則，載氣再純，檢測(cè)器再好也達(dá)不列予期效果。為了避免操作者手上油脂的污染，不能用手接觸某些氣路零件。第四章　控 溫 與 恒 溫 箱任何一個(gè)物理化學(xué)過(guò)程都是在一定的溫度和壓力下進(jìn)行，所以溫度是任何一物化體系的重要因素。 （3）控溫的重復(fù)性：在相同給定條件下，每次重新啟動(dòng)并穩(wěn)定后同一測(cè)溫點(diǎn)溫度差值。柱溫波動(dòng)對(duì)基線的影響就更大，當(dāng)載氣流速為50毫升／分時(shí)，／分，在火焰離子化檢測(cè)器中將產(chǎn)生10l０A的基流，若流失速率變化1％就會(huì)產(chǎn)生1012A的噪聲。實(shí)際上柱箱的結(jié)構(gòu)，型式，尺寸以及保溫性能對(duì)溫度等都有著直接的影響。同時(shí)要求在環(huán)境溫度變化177。 （3）柱箱控溫點(diǎn)（即溫度感受元件—鉑電阻設(shè)罩的地點(diǎn)），一般應(yīng)放在溫度變化最大的地方。減小柱箱質(zhì)量是一途徑。這樣雖然柱箱升溫和穩(wěn)定的時(shí)間略長(zhǎng)，但有利于提尚控溫精度或在環(huán)境溫度附近控溫。在低于300℃的恒溫箱中，使用超納玻璃棉效果很好，但溫度在400℃以上時(shí)，則應(yīng)考慮采用陶瓷纖維棉等。為了獲得良好的柱箱性能，近年來(lái)有加大鼓風(fēng)風(fēng)扇尺寸和采用了無(wú)明顯風(fēng)道的趨勢(shì)。但它的主要缺點(diǎn)是：溫度梯度大，升溫控溫時(shí)間長(zhǎng)，只能適用于恒溫控制。當(dāng)工作溫度在350℃以上時(shí)，主要影響因素是絕熱材料性能和保溫結(jié)構(gòu)型式。一個(gè)設(shè)計(jì)優(yōu)良的柱溫恒溫箱其梯度應(yīng)小于2％，最好不大于1％。 柱箱溫度的波動(dòng)會(huì)改變組分的保留時(shí)間，且保留時(shí)間越長(zhǎng)，其影響越大。 （2）溫度梯度是：指在恒溫箱中，任何一方向上的最大溫差。當(dāng)然，一般講，填充柱要比毛細(xì)管柱分析要求低，常量比微量分析要求低些。 在國(guó)內(nèi)對(duì)氣路不干凈的害處認(rèn)識(shí)不足，已成為影響氣相色譜儀指標(biāo)提高的重要原因之一。柔性石墨目前主要做成不同形狀的各種壓環(huán)?！癘”形圈在我國(guó)已定為標(biāo)準(zhǔn)件。二、氣路的密封　　在氣相色譜儀中，常用的管路密封方法有金屬和非金屬兩大類(lèi)。耐壓可達(dá)1MPa，為了增加密封性，應(yīng)在管的一端插一段長(zhǎng)20毫米左右的外徑為φ20．5壁厚的不銹鋼管。但這種測(cè)量出的流速并沒(méi)有反映出色譜柱內(nèi)氣體的實(shí)際流速，存在著三個(gè)區(qū)別：第一，進(jìn)入色譜柱的氣體，都是經(jīng)過(guò)凈化處理的干燥潔凈的氣體，而皂膜計(jì)內(nèi)流動(dòng)的氣體，是從柱出來(lái)之后進(jìn)入皂液再流出，即這時(shí)的氣體已不再是柱內(nèi)流動(dòng)的干氣體，而是在室溫下被水蒸汽飽和的濕氣體。它的起泡性與肥皂液相同，皂膜的直徑小于2厘米，并且特別適用于可溶于水的氨氣，氯氣和氫氣的測(cè)量。因此欲得到精確流速時(shí)，必須從皂膜流量計(jì)測(cè)出的氣體體積中減去飽和水蒸汽的體積。皂膜流量計(jì)皂膜流量計(jì)是利用肥皂液，在標(biāo)準(zhǔn)量管中形成皂膜，被測(cè)氣體推動(dòng)著皂膜在量管中運(yùn)動(dòng)，由單位時(shí)間里皂膜在量管中移動(dòng)的位置，計(jì)算出氣體的體積流速。若采用毛細(xì)管氣阻，流速變化時(shí)，氣阻基本上為常數(shù)。質(zhì)量流速和體積流速不同，在平衡條件下，流過(guò)管路系統(tǒng)各點(diǎn)（包括進(jìn)出口）的質(zhì)量流速是不變的，體積流速則與管路系統(tǒng)各點(diǎn)的阻力（包括管路收縮，壓力降或溫度梯度等各種因素引起的阻力）有關(guān)，在氣相色譜過(guò)程中所說(shuō)的流速，在不加說(shuō)明的情況下，通常都是指氣體的體積流速。分析時(shí)載氣有一個(gè)最佳流速，太高或太低都會(huì)使柱效率降低。轉(zhuǎn)化機(jī)理是用鎳觸媒劑的催化作用在高溫下加氫，使CO、CO2轉(zhuǎn)化為甲烷。所以穩(wěn)流閥前必須接穩(wěn)壓閥。 從以上分析可以看出，穩(wěn)流閥任何穩(wěn)定工作狀態(tài)都必須滿足上式，其中Pl為常數(shù)，f是設(shè)計(jì)中給定的一個(gè)彈簧予壓力，在任何工作狀態(tài)，變化很小可視為一個(gè)常數(shù)，所以P2也是一個(gè)常數(shù)。為滿足分析過(guò)程中流速不變的要求，必須使用穩(wěn)流閥，它的作用是使柱前壓隨著柱的阻力增加而自動(dòng)增加，保持流速不變，因此，穩(wěn)流閥也可為壓力補(bǔ)償器。（5）穩(wěn)壓閥輸出壓力不應(yīng)調(diào)到超過(guò)給定最大值。（2）輸入氣壓必須無(wú)水、無(wú)腐蝕、無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。 （５）穩(wěn)壓閥的流量特性測(cè)試：規(guī)定穩(wěn)壓閥的輸入、輸出壓力測(cè)量四點(diǎn)：序　號(hào)１２３４輸出壓力（Mpa）輸入壓力（Mpa） 將被測(cè)穩(wěn)壓閥接入試驗(yàn)氣路中，打開(kāi)閥2，調(diào)節(jié)閥3，調(diào)節(jié)被測(cè)穩(wěn)壓閥， a，然后調(diào)節(jié)針閥7，使得流量從20177。 （４）穩(wěn)壓閥的壓力特性測(cè)試：規(guī)定輸出壓力測(cè)量四點(diǎn)：序　號(hào)1234輸出壓力（Ｍpa）輸入壓力（Mpa）－－－－輸出流量（毫升/分）20177。△Pl是輸入氣壓波動(dòng)的絕對(duì)量，△P2是輸出氣壓波動(dòng)的絕對(duì)量。實(shí)踐表明這樣控制流速比針形閥調(diào)節(jié)細(xì)，簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、可靠，目前主要用于輔助氣的供給調(diào)節(jié)上，如在NPD中的H2氣路只要適當(dāng)?shù)倪x擇氣阻，可以使流速精確的調(diào)節(jié)在3+／min之內(nèi)。在一般分析中允許在閥桿與密封墊圈處涂抹一層高溫硅酯，但不得抹一股的真空油酯和其他油酯。 針形閥工作原理實(shí)質(zhì)上是一個(gè)手動(dòng)調(diào)節(jié)可變氣阻，即靠細(xì)紋旋轉(zhuǎn)使閥針沿軸向前后移動(dòng)，改變閥針與閥座間的環(huán)形流通面積（氣阻）來(lái)調(diào)節(jié)流速。氣阻使用前要經(jīng)過(guò)高壓液體清洗干凈，使用中嚴(yán)防灰塵和機(jī)械雜質(zhì)壓進(jìn)管內(nèi)，否則流速不穩(wěn)或被堵死。一個(gè)優(yōu)良的氣路，壓力與流速的穩(wěn)定性應(yīng)達(dá)到0．5—1％。 雖然以上特點(diǎn)，對(duì)于一臺(tái)多功能，高指標(biāo)的氣相色譜儀是非常重要的，但并非每一臺(tái)色譜儀不論它的性能高低和應(yīng)用場(chǎng)合都一應(yīng)具全，還必須根據(jù)具體情況安排。 ４、為提高定性精度，減少溫度波動(dòng)對(duì)氣流的影響，氣路控制部分最好能恒溫。因此，氣路系統(tǒng)在氣相色譜儀中是一個(gè)連續(xù)運(yùn)動(dòng)系統(tǒng)。 活性銅催化劑：活性銅催化劑，呈棕色條狀，使用前需用H2在300～400℃下還原活化。三、常用凈化物質(zhì)的使用與老化 活性炭 粉碎過(guò)篩，用苯浸泡幾次以除去其中的硫磺、焦油等雜質(zhì)，然后在380℃下通人過(guò)熱水蒸汽，吹至乳白色物質(zhì)消失為止（可裝入不銹鋼管中，在管式爐中加熱沖洗），保存在磨口瓶?jī)?nèi)。對(duì)檢測(cè)器的影響： TCD：信噪比減小，無(wú)法調(diào)零，線性變窄，校正因子不能使用?！　　　　　　　　　∫弧“恪」省≌稀∨拧〕”沓！∫?jiàn)　故　障可能原因和部位排　除　方　法　　　漏　　氣(1) 各連接處漏氣，螺紋松動(dòng)，或墊圈損壞(2) 安全閥漏氣，彈簧調(diào)節(jié)不合適，或密封墊損壞(3) 上蓋沒(méi)有上緊，或膜片損壞(4) 壓力表漏氣　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1) 擰緊或更換密封墊(2) 重新調(diào)整彈簧或更換密封墊(3) 擰緊上蓋，或更換膜片(4) 更換低壓閥關(guān)不死(1) 閥門(mén)座有污物(2) 閥門(mén)座損壞(1) 清洗(2) 更換 低壓輸出失控（調(diào)節(jié)螺桿全部松開(kāi)，低壓指示不斷自動(dòng)升高波動(dòng)很大）(1) 閥門(mén)座和密封墊上有污染(2) 閥門(mén)座和密封墊有毛刺和損傷(3) 封密小彈簧沒(méi)有壓緊或失去彈性(4) ）彈簧位置不正或歪扭(1) 拆開(kāi)閥門(mén)清洗(2) 修平或更換(3) 擰緊增加小彈簧壓力或更換(4) 更換高壓有指示而低壓沒(méi)有指示或動(dòng)作不靈敏（1）調(diào)節(jié)螺桿已旋到最低仍沒(méi)有工作壓力，大彈簧損壞或調(diào)節(jié)螺桿彎曲（1） 更換大彈簧和修理調(diào)節(jié)螺桿高壓與低壓指示同時(shí)下降（1）打開(kāi)氣源以后不久低壓表和高壓表指示同時(shí)下降：氣瓶閥沒(méi)有完全打開(kāi)。 （4）當(dāng)輸入壓力和輸出流量在允許范圍內(nèi)波動(dòng)時(shí)，輸出壓力波動(dòng)不大于最高輸出壓力的15％。五、空氣泵目前，國(guó)內(nèi)可以作為氣相色譜儀配套使用的無(wú)油膜式壓縮空氣泵，種類(lèi)越來(lái)越多，性能也有顯著提高。 采用鈀一銀管做為電解池陰極； 電解水所獲得的氫氣擴(kuò)散透過(guò)做為電解池陰極的鈀銀合金管而得到高純氫氣。發(fā)現(xiàn)漏氣、失靈、失控應(yīng)立即送修； （15）使用氣瓶中的氣體，必須通過(guò)減壓閥，嚴(yán)禁直接取用?？扇迹夹詺怏w氣瓶與明火的距離一般不得小于10米；與熱源距離應(yīng)大于一米； （6）不得用電磁起重機(jī)搬運(yùn)，　?。?）夏季要防止日光曝曬； （8）氧氣瓶的瓶身和瓶嘴嚴(yán)禁沾油； （9）瓶?jī)?nèi)氣體不得用盡，并擰好瓶帽后存放（高純氣瓶在壓力低于1．5MPa時(shí)，輸出氣體中雜質(zhì)將明顯增加）。其容量有4，10，20，350升等，作載氣（或輔助氣）以40升最多。 FID：用氮作載氣安全經(jīng)濟(jì)靈敏度高，但在特殊要求時(shí)，如為了加快分析周期或氣相色譜儀配有甲烷化裝置時(shí)要用氫氣作載氣，在這種情況下為了獲得足夠的靈敏度，需要在柱后加一股氮?dú)饧次泊禋?。氣源一般并不和儀器配套出廠，用戶必須自備，氣相色譜儀對(duì)載氣和輔助氣的主要要求如下： １、惰性（不與樣品或固定相發(fā)生化學(xué)反應(yīng)），無(wú)腐蝕性，在200℃～400℃內(nèi)不分解； ２、氣體的擴(kuò)散性小，以提高柱效率； ３、易得到，并且易純化； ４、價(jià)格便宜； ５、能滿足檢測(cè)器要求。解決了碳分子篩柱C2峰對(duì)FID基線的影響。這類(lèi)儀器雖然適用范圍較窄，但它們的設(shè)計(jì)容易作到合理，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，操作簡(jiǎn)便，維修方便，價(jià)格較低，利于普及。為了滿足不同使用要求僅國(guó)內(nèi)就生產(chǎn)幾十種型號(hào)不同，適應(yīng)范圍也不同的氣相色譜儀，為了便于區(qū)別和選用氣相色譜儀，習(xí)慣上常把氣相色譜儀按其用途或適應(yīng)范圍來(lái)分類(lèi)。所謂物質(zhì)的化學(xué)組成是指一種化合物與混合物是由哪些分子、原子或原子團(tuán)組成的，這些分子、原子和原子團(tuán)的含量各有多少。對(duì)儀器中各部分溫度控制的好壞（指溫控精度和穩(wěn)定性）直接影響儀器能否正常工作，將影響分離效果，基線穩(wěn)定性和檢測(cè)靈敏度等性能。檢測(cè)器：檢測(cè)器是氣相色譜儀的心臟部件，它的功能就是把隨載氣流出色譜柱的各種組分進(jìn)行非電量轉(zhuǎn)換，將組分轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，便于記錄測(cè)量和處理。氣路控制系統(tǒng)的好壞將直接影晌分離效率、穩(wěn)定性和靈敏度，從而將直接影響定性定量的準(zhǔn)確性。速率理論 在色譜實(shí)際過(guò)程中，由于有氣體的流動(dòng)、氣體的擴(kuò)散，樣品分子在氣液兩相之間的分配平衡不是瞬間完成等非理想狀態(tài)的存在。 在一定的試驗(yàn)條件下，色譜流出曲線是色譜分析的主要依據(jù)。ab段稱為調(diào)整保留時(shí)間，以tR′表示，tR′=tRtM。上述色譜分離過(guò)程以AB二組分混合物的分離過(guò)程為例用圖12進(jìn)一步說(shuō)明。再把檢測(cè)器所檢測(cè)到的電信號(hào)，送至記錄儀或色譜數(shù)據(jù)工作站描繪出各組分的色譜峰。但從分離過(guò)程的物理化學(xué)原理而言，氣固色譜是利用吸附劑表面對(duì)不同組分的物理吸附性能的差別而達(dá)到分離的目的，因此，它是吸附色譜的一種，氣液色譜則是利用不同組分在給定的兩相中有不同的分配系數(shù)而使之分離的，因此，又屬于分配色譜的一種。 作為色譜流動(dòng)相的有氣體或液體。它的分離原理是使混合物中各組分在兩相間進(jìn)行分配，其中一相是不動(dòng)的，叫做固定相；另一相則是推動(dòng)混合物流過(guò)此固定相的流體，叫做流動(dòng)相。綜合這兩相的狀態(tài)，可把色譜進(jìn)一步分為四類(lèi)：即氣固色譜、氣液色譜、液液色譜和液固色譜。隨著氣相色譜技術(shù)的進(jìn)展，由變更操作條件而發(fā)展起來(lái)的氣相色譜法又有許多新分支。具體說(shuō)，它是利用樣品中各組分在流動(dòng)相和固定相中吸附力或溶解度不同，也就是說(shuō)分配系數(shù)不同。這種以組分的濃度變化（信號(hào)）作為縱坐標(biāo)，以流出時(shí)間（或相應(yīng)流出物的體積）作為橫坐標(biāo)，所給出的曲線稱為色譜流出曲線。 保留體積與保留時(shí)間兩者之間有以下關(guān)系：VR＝Fc （五）氣相色譜基本理論 為了研究高度復(fù)雜的色譜過(guò)程，解釋色譜分離過(guò)程中的各種柱現(xiàn)象和描繪色譜流出曲線的形狀以