聚酯及生產(chǎn)工藝(存儲(chǔ)版)
【正文】 濾、 出 料、破 碎 、檢驗(yàn) 酯化第一階段校正的計(jì)算 由于操作，設(shè)備或原材料等原因，當(dāng)?shù)谝浑A段測(cè)試酸值降不下來，就需要校正，即補(bǔ)充醇，使酸值降下來。 7 合成催化劑，倍半二丁基氧化錫。脂環(huán)剛性單體使 Tg↑ ，分子間作用力氫鍵等使 Tg↑ ，交鏈度增加 Tg↑ 聚合物混合體的 Tg。 Tg與熱應(yīng)力的關(guān)系 在 涂料中都存在熱應(yīng)力問題，在溶劑型涂料上并不重要，因 Tg 都比較低。 一般粉末樹脂是互相堆積在一起的，下層的樹脂 /粉末是上層粉末的壓力，如果粉末 /樹脂的 Tg 高于貯存溫度，粉末 /樹脂微粒之間沒有熔融不存在微小的移動(dòng)，但當(dāng) Tg 5 低于貯存溫度的微細(xì)移動(dòng)大到可以產(chǎn)化，因此，就能產(chǎn)生分子鏈之間的 內(nèi) 部 移 動(dòng)（ imfrperation，使它結(jié)塊，因此樹脂 Tg的貯存溫度是浮動(dòng)粉末 /樹脂的底層性的，一般情況，室溫達(dá) 30℃ 要求 Tg40℃ 而當(dāng)室內(nèi) 40℃ 就要求 Tg50℃ ，玻璃的溫度 Tg要高于貯存溫度 10℃ 。而且實(shí)際膠化點(diǎn)的反應(yīng)程度，要比理論值提前。網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)多少即交聯(lián)密度取決于參加反應(yīng) 4 的平均 官 能度 f。反應(yīng)程度小時(shí)，集中在小分子區(qū)，且分布比較集中，但反應(yīng)程度增加時(shí)，分布曲線變得平坦，同時(shí)聚合度高的比例增加，如下圖。前者可以用雙 酚 A 型環(huán)氧 3 樹脂交聯(lián)固化成為混合型粉末涂料，后者 用 高 官 能團(tuán) TGIC 或 HAA 固化交聯(lián)成為純聚脂粉沫涂料。 縮聚反應(yīng)和酯化 反應(yīng)一樣，具有可逆反應(yīng)的特征，也有化學(xué)平衡和平衡移動(dòng)問題。 H O C H 2 C H 2 O H + H C O O C O O H H 2 O H O C H 2 C H 2 C O O C O O C H 2 C H 2 O H+ H C O O C O O HH O C H 2 C H 2 C O O C O O C H 2 C H 2 C O O C O O H 縮聚生成的產(chǎn)物就是聚酯。也就是加快反應(yīng)速度和化學(xué)反應(yīng)平衡向右移動(dòng)的問題。 酯化反應(yīng)的機(jī)理，一般情況是醇 分子羥基 –OH 上的氫與羧基 –COOH 上的 –OH 縮合生成水。但隨著乙酸乙酯和水的生成，乙酸乙酯與水也會(huì)進(jìn)行反應(yīng)生成乙酸和乙醇這是逆反應(yīng)。 1 粉末涂料用聚樹脂技術(shù)基礎(chǔ) 1 聚酯樹脂高分子化學(xué)和物理 聚酯樹脂高分子化學(xué) 酯化反應(yīng) 有機(jī)化合物分子中含有羥基 –OH 的一類化合物叫做 醇 （苯環(huán)為酚）用 A–OH 表示。反應(yīng)開始時(shí)，乙醇和乙酸以相同數(shù)量減少，縮合生成乙酸乙酯和水，這是正反應(yīng)。 25℃ 乙醇與乙酸的平衡常數(shù) K=4。 用醇和酸制 備酯的實(shí)際應(yīng)用中，我們希望反應(yīng)盡快達(dá)到化學(xué)平衡，希望達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，醇和酸盡量多的轉(zhuǎn)化成酯。 縮聚反應(yīng) 酯化反應(yīng)原料是一元醇 和 一元酸時(shí)我們稱為 11 體系， 11 體系只能生成小分子的酯，若是二元醇、二元酸進(jìn)行酯化，例如乙二醇與對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，每個(gè)分子單體上都有一個(gè)以上官能團(tuán)，這就是 22 或以上體系，酯化反應(yīng)有可能一直進(jìn)行下去，生成的分子越來越大，這就是縮聚反應(yīng)。要使縮聚反應(yīng)進(jìn)行下去，必須除去水。 端羧基樹脂又分為支化端羧基樹脂和非支化端羧基樹脂。 如前所述，分子 量 分布隨反 應(yīng) 程度不同而有差別。 ( n + 1 ) H O A O H + n H O O C R C O O H H O ( A C O O R C O O ) n A O H + n H 2 O 若有三官能團(tuán)單體參加反應(yīng)，就能 生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)： AH O O HO H+ H C O O B C O O H A B A B ABA 網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)與線型結(jié)構(gòu)樹脂性能差別很大。 膠化點(diǎn)的特點(diǎn)是 突 變的，很快幾秒種內(nèi) 便膠化。 高聚物的玻璃化溫度 非晶相 高 聚物由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化為高彈態(tài)的溫度為玻璃轉(zhuǎn)化溫度簡(jiǎn)稱玻璃 化 溫度 用 Tg表示，其物理意義是高分子鏈段開始運(yùn)動(dòng)的最低溫度。在 150℃時(shí) μ Tg60℃ =μ Tg 1011,而 μ Tg30℃ =μ Tg 1012， 即后者粘度比前者要高 10 倍。 結(jié)晶性增加，都會(huì)使 Tg增加，因?yàn)榻Y(jié)晶限制分子鏈段運(yùn)動(dòng)， EG，環(huán)己烷二羧酸 NPG、GHDM、 丁二醇，易生成結(jié)晶樹脂，乙二醇、己二酸，一縮乙二醇易生成無定形樹脂。 多元醇：乙二醇， 丙二醇 ，丁二醇 ，新戊二醇，一縮乙二醇，甲基丙二醇，季戊四醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷。 8 工藝及控制 粉末涂料用聚酯樹脂目前常用的方法是熔融法，先合成端羥基樹脂，而后封閉制得端酸基或羥基樹脂。 色澤越低越好。 混合型粉末涂料，流平劑好，裝飾性好，價(jià)格低。 這類樹脂分子端部與混合型粉子涂料用樹脂一樣有支化，差異在于是羥基而不是羧基。 近年來，由于 UV 固化的開發(fā)。 UV固化因不飽和聚酯樹脂比 UV固化丙烯酸樹脂成本要低得多，所以在 UV固化粉末涂料用樹脂市場(chǎng)中應(yīng)占有一席之地。
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