【正文】 =。A 稱量時，天平室溫度有波動 B 標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時使用了分析純的鄰苯二甲酸氫鉀 C 滴定時搖動過快，有試樣溶液由三角瓶內(nèi)濺出例題誤差來源主要有（ C ）。相關(guān)系數(shù)臨界值表如下：a \ f1234解： y=a+bx r= SE ={[∑(yiy)2]/(n2)}1/2序號Xi Yi (Xi)2 (Yi)2 Xi Yi12345192549100∑184X均值=26/5=Y均值=S(xx)=184(262/5 ) =S(yy)=()=S(xy)=(26)=b= S(xy)/ S(xx)=a= Y均值b X均值==y=+r= S(xy)/[ S(xx) S(yy)]1/2=[]1/2=sE={(1r2) S(yy)/(n2)}1/2=因n=5,f=n2=3,取a=,=， 若相關(guān)系數(shù)大于臨界值，標(biāo)準(zhǔn)曲線有效。原假設(shè)H0：μ=μ0，備擇假設(shè)H1：μ≠μ0。A 進行對照實驗 B 校準(zhǔn)儀器誤差 C 增加測定次數(shù)習(xí)題在定量分析中通常采用的“多次平行測定、取平均值”的方法確定待測組分的含量，其目的是（ B ）。A M B moL/L C mol/L習(xí)題1測定某溶液的濃度（mol/L），得如下結(jié)果：, , , , , 。153測量不確定度u的表示（與測量結(jié)果相聯(lián)系的合理地賦予被測量之值的分散性的參數(shù)）：標(biāo)準(zhǔn)不確定度uk（用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的測量不確定度）、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc（根據(jù)不確定度傳播規(guī)律由各不確定度分量合成的標(biāo)準(zhǔn)不確定度）、擴展不確定度U（根據(jù)被測量的分布特征及測定的自由度，用包含因子k和合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度相乘后的結(jié)果表示的測量不確定度）、相對不確定度ur和相對擴展不確定度Ur。5）根據(jù)被測量的分布、有效自由度及要求的置信概率確定被測量的包含因子，得出擴展不確定度。、 四、關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)不確定度的兩類評定： 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評定：是指用統(tǒng)計方法評定不確定度，是建立在觀測數(shù)據(jù)的概率分布的基礎(chǔ)上，利用實際樣本測定的實驗數(shù)據(jù)列，計算出標(biāo)準(zhǔn)偏差。三角分布的k=.報告擴展不確定度時，有效位數(shù)不得超過兩位，修約時可不按常規(guī)處理，而是給出末位后，如果后邊還有數(shù)值，若未達到進位大小，則可以進而不舍 。154*例題3 為了計算用滴定分析法測得的某組分x的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x%)，可采用以下公式：x%={[(CV)滴定劑Mr（被測物）]/[W1 000]}100若Mr=177。1）確定被測量和測量方法，分析所有影響測量不確定度的影響量。例題若滴定分析數(shù)學(xué)模型為 其中：w——試樣中待測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；V——滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；V0——試劑空白消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；m——試樣的質(zhì)量；M——摩爾質(zhì)量：V1——樣品處理液體積；V2——測定時分取樣品處理液體積。=（++++++）1/2=則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：uc(cHCl)=cHCl==。5）根據(jù)被測量的分布、有效自由度及要求的置信概率確定被測量的包含因子，得出擴展不確定度。 c=( 2177。A 由“W”項引入 B由“Mr”項引入 C由“C”項引入 D由“V”項引入測量不確定度可分為A類不確定度和B類不確定度兩類。計算方式為：9） 由重復(fù)性實驗得出測量數(shù)據(jù)xi； 10） 取對數(shù)lgxi，計算對數(shù)的平均值lgx； 11） 計算殘差lgxi lgx =di ；12） 求殘差的平方，得到殘差的平方和di2；13） 用平均值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示合成不確定度：uc=；14） 根據(jù)置信概率和自由度查t分布表，得出包含因子，計算擴展不確定度U；15） 根據(jù)擴展不確定度U得出lgx的取值范圍，再取反對數(shù)，得到x取值范圍；16） 報告不確定度。3) 確定個輸入量的估計值及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度：（1）通過對一組觀測列進行統(tǒng)計分析，進行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評定；（2）基于經(jīng)驗或其它信息的假定概率分布估算，進行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評定。解：用第三欄數(shù)據(jù)x除第四欄數(shù)據(jù)u（x），得出第五欄結(jié)果。152*例題報告擴展不確定度時，有效位數(shù)不得超過兩位，修約時可不按常規(guī)處理，而是給出末位后，如果后邊還有數(shù)值，若未達到進位大小，則（ A ）。 1)g,則對結(jié)果x%影響最大的不確定因素是（ C ）。其與測量結(jié)果相聯(lián)系，又獨立于測量結(jié)果，是最終測量結(jié)果表達的一個組成部分，無測量不確定度的測量結(jié)果是不完整的；測量不確定度反映同一被測量測量結(jié)果之間的不一致程度，可以表示為標(biāo)準(zhǔn)偏差或置信度的半寬度。 六、關(guān)于包含因子的選擇正態(tài)分布的K=2—3。在化學(xué)分析領(lǐng)域中，大部分測量的數(shù)學(xué)模型都僅包括輸入量的積和商，測量結(jié)果的不確定度一般以相對不確定度表示。3) 確定個輸入量的估計值及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度：（1）通過對一組觀測列進行統(tǒng)計分析，進行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評定；（2）基于經(jīng)驗或其它信息的假定概率分布估算，進行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評定。 （ ）第五部分 化學(xué)實驗室測量不確定度及其評定一、 測量不確定度 是表征合理的賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。A w(%)= B w(%)= C w(%)= 習(xí)題1，則其的濃度為（ C ）。分別報告結(jié)果如下，則僅有（ C ）的分析結(jié)果合理。如何評價此實驗室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗測定結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)值是否存在系統(tǒng)誤差問題。例題16 用分光光度法測定銅標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的吸光度如下。A消除系統(tǒng)誤差 B 減少隨機誤差 C消除偶然誤差例8 確知原因的可疑值應(yīng)棄去不用，不知原因的可疑值應(yīng)按Q檢驗法進行判斷決定取舍。A 0% B 14% C % 例題4 標(biāo)準(zhǔn)要求樣品中硅含量w(%)≤，下列測定的（ A ）樣品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。相關(guān)系數(shù)的臨界值：ra在給定顯著性水平和自由度的情況下，相關(guān)系數(shù)的界限值。＝111T0=（x平均值x1）/s 或 T0=（xn x平均值）/s。首位大于8時，可視為多一位有效數(shù)字計算。統(tǒng)計量u=()/( 51/2)=2. 19。若|u|u2a，則μμ0若|u|u2a，則μμ0。④選定顯著性水平α，其和置信度P的關(guān)系是P=1α。偏離均值超過3的試驗結(jié)果，通常認(rèn)為不屬于同一總體，或者稱為存在系統(tǒng)誤差。141減小方法—— 增加測定次數(shù)。強制檢定是檢定的一種類型，是指由政府計量行政主管部門所屬的法定計量檢定機構(gòu)或授權(quán)的計量檢定機構(gòu)，對社會公用計量標(biāo)準(zhǔn)，部門和企事業(yè)單位使用的最高計量標(biāo)準(zhǔn)，用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護、醫(yī)療衛(wèi)生及環(huán)境監(jiān)測四方面列入國家強檢目錄的工作計量器具，以及涉及上述四方面用于執(zhí)法監(jiān)督的工作計量器具，實施定點定期的一種檢定。習(xí)題 3g，一次滴定耗用25℃，滴定管體積校正值為：35ml時為+；40 ml時為+ , 25℃。我國一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是 ，是采用 的方法定值，主要用于 ，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。儀器的計量檢定應(yīng)按“國家計量技術(shù)規(guī)范”JJF和“國家計量檢定規(guī)程”JJG進行。例題一貫單位是由比例因數(shù)為一的定義公式給出的導(dǎo)出單位，一貫單位制則是全部導(dǎo)出單位均為一貫單位的單位制。、例題1什麼是法定計量單位？ 是指由國家法律承認(rèn)、具有法定地位的計量單位。例題1儀器設(shè)備進行檢定并加貼國家計量認(rèn)證部門統(tǒng)一制作的標(biāo)記，如合格應(yīng)加貼（ A ）標(biāo)志。93例題10“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件。一般量值傳遞的基本方式有10種：用實物計量標(biāo)準(zhǔn)進行鑒定或校準(zhǔn)；發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)信號；發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)；計量保證方案；統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)方法；比對或互易測量；實驗室之間比對或驗證測試；按國際承認(rèn)的有關(guān)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)溯源；按雙方同意的互認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溯源。例題簡述計量檢定、強制檢定和校準(zhǔn)的異同？計量檢定是查明和確認(rèn)計量器具是否符合法定要求的程序，包括檢查、加標(biāo)記和（或）出具檢定證書。說明: (1)滴定管校正值的應(yīng)用：校正曲線的使用及內(nèi)插法的使用。計量必須具備準(zhǔn)確性、一致性、溯源性和法制性的特點。衡量法的校準(zhǔn)步驟：容器洗凈干燥，提前放于工作室內(nèi)，使其和工作室溫度平衡；取一個容量比被校容器大的潔凈具有蓋子的稱量杯進行空稱量平衡；將被校量器內(nèi)的純水放入稱量杯中，稱得純水質(zhì)量m0；調(diào)整被校量器彎液面時，記錄水溫，℃，量瓶可于稱量后，直接插入溫度計測溫；由衡量法用表查出質(zhì)量m0時量器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃的實際容量；按下式計算： V20=V0+[（m0m）/ρw]其中：V20——量器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃的實際容量，mL ；V0——量器的標(biāo)稱容量，mL；m0——稱得純水質(zhì)量m0，g；m——由衡量法用表查得的質(zhì)量，g；ρw——t℃時純水密度，近似值為1g/cm3。100關(guān)于分析化學(xué)實驗室儀器的檢定和校準(zhǔn)（1）天平和砝碼的計量檢定*天平的主要計量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動性?！皹?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”中應(yīng)提供如下基本信息：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號、名稱、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值日期、用途、制備方法、定值方法、標(biāo)準(zhǔn)值、總（擴展）不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項，儲存要求。10）℃干燥6hGBW06106鄰苯二甲酸氫鉀*177。國家標(biāo)準(zhǔn)編號名 稱純度及不確定度主 要 用 途使用前處理方法GBW06101a碳酸鈉*177。檢定證書中給出相應(yīng)的修正值或修正因子。對前款規(guī)定以外的其他計量標(biāo)準(zhǔn)器具和工作計量器具，使用單位應(yīng)當(dāng)自行定期檢定或者送其他計量檢定機構(gòu)檢定，縣級以上人民政府計量行政部門應(yīng)當(dāng)進行監(jiān)督檢查。所謂“使用不合格的計量器具”，是指使用無規(guī)定檢定合格印、證或者超過檢定周期，以及經(jīng)檢定不合格的計量器具。A 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 B 國際電工委員會 C 國際電信聯(lián)盟 習(xí)題方法確認(rèn)評估內(nèi)容有：測量結(jié)果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為 、方法檢測下限為三倍三個低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液 回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為 ）；選擇性；線性度；重復(fù)性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。復(fù)習(xí)題一習(xí)題標(biāo)準(zhǔn)的定義是為了在一定的范圍內(nèi) ，經(jīng)協(xié)商一致制定并由 批準(zhǔn)，共同使用的和重復(fù)使用的一種規(guī)范性文件。未指明第一法的標(biāo)準(zhǔn)中的各方法是并列關(guān)系。用于評價方法的準(zhǔn)確度。代號GB/T表示推薦性國標(biāo)；GB表示強制性國標(biāo)。47（6）企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化：掌握標(biāo)準(zhǔn)化在企業(yè)中的地位（56）與作用（10）：組織生產(chǎn)的重要手段，科學(xué)管理的基礎(chǔ)；提高產(chǎn)品質(zhì)量的保證；質(zhì)量管理基礎(chǔ)；提高經(jīng)濟效益的重要工具。（4）采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌：國際標(biāo)準(zhǔn)——國際標(biāo)準(zhǔn)指國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標(biāo)準(zhǔn)，以及國際標(biāo)準(zhǔn)化組織確認(rèn)并公布的其他國際組織制定的標(biāo)準(zhǔn)。（3）靈敏度 是指單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。通常用穩(wěn)健性試驗評定，即選七個因素，各兩個水平，按特定順序進行測定，計算測定值的特殊統(tǒng)計量di,計算環(huán)境因素標(biāo)準(zhǔn)偏差S={2/7（Σdi）}1/2。方法確認(rèn)的技術(shù)：使用參考標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行校準(zhǔn)；與其他方法所得結(jié)果進行比較；實驗室之間比對；對影響結(jié)果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實踐經(jīng)驗的科學(xué)理解，進行結(jié)果不確定度的評估或以上各項的組合。p17（3）方法標(biāo)準(zhǔn)——方法標(biāo)準(zhǔn)是指以產(chǎn)品性能、質(zhì)量方面的檢測、實驗方法為對象而制定的標(biāo)準(zhǔn)。 相關(guān)的概念和術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)p標(biāo)準(zhǔn)化p規(guī)范性文件p技術(shù)規(guī)范p規(guī)程p法規(guī)（屬于法律文件）p技術(shù)法規(guī)p標(biāo)準(zhǔn)分級p1標(biāo)準(zhǔn)分類p1標(biāo)準(zhǔn)體系及標(biāo)準(zhǔn)體系表p18。P26269應(yīng)明確質(zhì)量檢驗工作人員的條件和要求。2009ZHA質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督基礎(chǔ)綜合輔導(dǎo)講義第一部分 關(guān)于職業(yè)道德技術(shù)監(jiān)督行業(yè)要求做到“科學(xué)、公正、廉潔、高效”和尊重知識產(chǎn)權(quán)，為客戶保密，不得進行與所檢驗產(chǎn)品相關(guān)的開發(fā)和經(jīng)營活動。應(yīng)明確質(zhì)量檢驗機構(gòu)的職責(zé)和權(quán)利。應(yīng)報當(dāng)?shù)刭|(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門備案后執(zhí)行。P17（2）標(biāo)準(zhǔn)的分類——標(biāo)準(zhǔn)按在標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)中得作用分為基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、方法標(biāo)準(zhǔn)和安全衛(wèi)生與環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)四類。方法確認(rèn)——使用非標(biāo)準(zhǔn)方法，必須經(jīng)過方法確認(rèn)：確認(rèn)：通過考察并提供客觀證據(jù)，以證實某一特定的用途的特殊要求得到滿足。穩(wěn)健性（耐變性）——不同實驗室用同一試驗方法，對同一樣品測定時，對在程序上引入的變動對方法工作特性引入影響的抗變性。通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。（6）檢測限 是指對某一特定的分析方法在給定的可靠程度內(nèi)的可從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 *標(biāo)準(zhǔn)貫徹實施——計劃、準(zhǔn)備、實施、檢查驗收和總結(jié)五階段。3例題我國標(biāo)準(zhǔn)分為哪幾級？代號是什麼？我國標(biāo)準(zhǔn)分為國家、行業(yè)、地方和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)四級。A 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 B 國際電工委員會 C 國際電信聯(lián)盟 例題