【正文】 Mg(OH)2的離子積小于溶度積而溶解。5．鹽酸含HCl %(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。求尼古丁的相對分子質(zhì)量。解：該系統(tǒng)為緩沖溶液 c（H+）= ； = 10 5 ； cs = mol?L1。（2）因?yàn)椴ê瘮?shù)有一定的物理意義，因此n、l、m三個(gè)量子數(shù)的取值有一定限制，只有滿足一定關(guān)系的取值得到的函數(shù)才能描述電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。答：錯(cuò)。鑭系收縮是指鑭系元素的原子半徑隨原子序數(shù)的遞增而更緩慢減小的積累。雖概率與概率密度有關(guān)，（概率密度為單位體積的概率）但是二者的概念不同。答：角量子數(shù)為2對應(yīng)的是d軌道，半充滿時(shí)有5個(gè)電子，該元素3價(jià)離子的核外電子排布式為[ 1s22s22p63s2 3p6 3d5 ]，可推斷該元素是第26號(hào)元素 Fe [ 1s22s22p6 3s2 3p6 3d6 4s2 ]。答： M：金屬，第四周期，可顯七價(jià)，只有錳（Mn）, VIIB族, 3d54s2。（3）（氫）處于第二電子層，2p亞層，2軌道，波函數(shù)角度分布圖形為； 電子云角度分布圖形為 電子云的圖形為 該電子離核的平均距離用徑向分布函數(shù)[D(r)]圖來描述， 該電子具有的能量為E = －= －328 kJ答：錯(cuò)，因電極電勢的數(shù)值反映物種得失電子的傾向，這種性質(zhì)應(yīng)當(dāng)與物質(zhì)的量無關(guān)，因此與電極反應(yīng)式的寫法無關(guān)。 2．選擇題（將正確答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi)，正確答案可以不止一個(gè)） （1）為了提高Fe2(SO4)3的氧化能力，可采用下列那些措施（ ① ）。L1CuSO4溶液中；（2）答：很高，氟的氧化性非常強(qiáng)，能將水分解，釋放氧氣，同時(shí)生成氟化氫。 7．填充題（1）由標(biāo)準(zhǔn)氫電極和標(biāo)準(zhǔn)鎳電極組成原電池，測得其電動(dòng)勢為 ，則該原電池的正極為 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 ， 負(fù)極為標(biāo)準(zhǔn)鎳電極（查表） ，此電池的反應(yīng)方向?yàn)? 2H+ + Ni = H2 + Ni2+，鎳電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為 ，當(dāng)c（Ni2+）L1） = Mn2+（試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢數(shù)據(jù)，把這些物質(zhì)按其還原能力遞增順序重新排列，并寫出它們對應(yīng)的氧化產(chǎn)物。（2）∵； ∴反應(yīng)逆向進(jìn)行。（2）E= (C12 / C1– ) –(Co2+ / Co) (Co2+ / Co) = ― = V (3) (C12 / C1– )=(C12 / C1– ) + E =(C12 / C1– ) ― (Co2+ / Co)∴若氯氣分壓增大，則(C12 / C1– )增加, 電動(dòng)勢將增大。解：（1）反應(yīng)方程式： Ni(s) + Sn2+ (aq) = Ni2+ (aq) + Sn(s)E=(Sn2+ / Sn) ―( Ni2+ / Ni) = ― ―(― ) = (V) 0 ∴ 錫電極為正極：鎳電極為負(fù)極。第七章 分子結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)習(xí)題與解答1．下列說法是否正確？如不正確，請說明原因。同號(hào)原子軌道的重疊叫對稱性匹配，一半同號(hào)、一半異號(hào)重疊稱為不匹配。答：對（提示：這是因?yàn)椋挥幸粋€(gè)旋轉(zhuǎn)軸，它屬于單軸群，而又有過軸的鏡面，因此它屬于群，屬于偶極矩不為零的對稱類型。 （2）已知Fe2+的電子成對能p為15000cm1，以CN–為配體組成Fe(CN)64時(shí)，中心離子d軌道的分裂能為33000cm1，則該配離子的未成對電子數(shù)是（ ③ ），該配離子是（ ④ ）自旋，（ ⑦ ）軌型。實(shí)際He2 與Be2分子不存在。（4）離子極化作用的結(jié)果，是使化合物的鍵型由 離子 鍵向 共價(jià) 鍵轉(zhuǎn)化，這將導(dǎo)致鍵能 增加 ，鍵長 縮短 ，配位數(shù) 降低 。既糾結(jié)了自己，又打擾了別人。學(xué)習(xí)參考。用一些事情，總會(huì)看清一些人。 。 7. 寫出HHe2+、HeBe2的分子軌道表示式，比較它們的相對穩(wěn)定性，并說明原因答：這些分子軌道表示式分別為：H2 ； He2+； He2； Be2。 2．選擇題（將正確答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi)，正確答案可以不止一個(gè)） （1）所謂等性雜化是指（ ③ ）。答：不對，多數(shù)分子以色散力為主、而個(gè)別極性很強(qiáng)的分子如H2O例外，以取向力為主。 （3）只同號(hào)原子的重疊才叫對稱性匹配，而異號(hào)原子軌道的重疊是不匹配。mol—1反應(yīng)正向進(jìn)行(2) ； (3) /（kJ?mol1）–541 0 0 – – – ＜0放熱(也可以根據(jù)△rGm = ―2099 kJL–116．根據(jù)下列反應(yīng)（假設(shè)離子濃度均為1mol14．由標(biāo)準(zhǔn)鈷電極和標(biāo)準(zhǔn)氯電極組成原電池，此時(shí)鈷為負(fù)極，現(xiàn)知氯的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為+，問： （1）此電池的反應(yīng)方向？ （2）鈷的電極電勢為多少？ （3）當(dāng)氯氣的分壓增大時(shí)，電池電動(dòng)勢將如何變化？ （4）當(dāng)c（Co2+） KΘ=1041 。L1), H+ (104 mo1L1）+8H+（104mol 6．銅制水龍頭與鐵制水管接頭處，哪個(gè)部位容易遭受腐蝕？這種腐蝕現(xiàn)象與釘入木頭的鐵釘?shù)母g在機(jī)理上有什么不同？試簡要說明之。 （2）Sn2+與Fe3+不能在同一溶液中共存； 答：因?yàn)?，F(xiàn)e3++Sn2+= Fe2++Sn4+，所以Sn2+與Fe3+不能在同一溶液中共存。3．試比較下列情況下銅電極電位的高低，并說明依據(jù)。 （5）．凡是電極電勢偏離平衡電極電勢的現(xiàn)象，都稱之為極化現(xiàn)象。答：錯(cuò)，只有氫標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為零，其它不為零。答：（1）氮為半充滿，氧去掉一個(gè)電子達(dá)到半充滿結(jié)構(gòu)。 （4）L單質(zhì)在常溫下是氣態(tài)，性質(zhì)很穩(wěn)定，是除氫以外最輕的氣體；答：L：He, 第一周期, 零族, 1s2。 5．下列各元素原子的電子分布式寫成下面形式，各自違背了什么原理，并寫出改正的電子分布式（假設(shè)它們都處于基態(tài)）。 （9）電子云密度大的地方，電子出現(xiàn)的概率也大。（6）所謂鑭系收縮是指，鑭系元素的原子半徑隨著原子序數(shù)的遞增而逐漸減小的現(xiàn)象。例如的圖形為，它說明軌道在x軸的方向分布有極大值。答：不正確。3H2O才能使溶液的pH ？（假設(shè)NaAckg1 (3) x2 = ；x1 = 1x2 =6． 由于食鹽對草地有損傷，因此有人建議用化肥如硝酸銨或硫酸銨代替食鹽來融化人行道旁的冰雪。（3） 氯化鈣和五氧化二磷可用作干燥劑的原因是_在它們的表面所形成的溶液的蒸氣壓顯著下降，可不斷地吸收水蒸氣，使體系中的水分降低。① 裝有純水的燒杯中的純水逐漸增加 ② 裝有純水的燒杯中的純水逐漸減少③ 裝有飽和糖水的燒杯中的水逐漸增加 ④ 裝有飽和糖水的燒杯中的水逐漸減少正確答案為②和③。答：否，H2S溶液中c（H+） c（S2）, 這是因?yàn)闅潆x子濃度主要來自于一級(jí)解離，而S2離子濃度近似等于其二級(jí)解離常數(shù)，而且Ka1 Ka2。答：對。若用I 催化，s1，試求400K時(shí)的速率常數(shù)k2。L1 （3）繼（2）之后1h硝基甲烷的濃度。某醫(yī)院一個(gè)20居里的鈷源。解：（1）速率方程通式可寫作：將各級(jí)濃度及相應(yīng)反應(yīng)速率數(shù)據(jù)代入上式，可得 103 = k ()x ()y ①103 = k ()x ()y ②102 = k ()x ()y ③由（1）、（2）可得y = 1，由（1）、（3）可得x = 2。在爆炸半島圖上，當(dāng)壓力處于第一與第二爆炸極限時(shí)，支鏈反應(yīng)速率加快，自由基產(chǎn)生速率大于銷毀速率而發(fā)生爆炸；當(dāng)壓力升至第二和第三爆炸區(qū)間時(shí)，自由基銷毀速率大于產(chǎn)生速率，進(jìn)入慢速反應(yīng)區(qū)，不發(fā)生爆炸；當(dāng)壓力達(dá)到第三爆炸限以上時(shí)，發(fā)生的是熱爆炸。2．選擇題（將正確答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi)）（1）已知反應(yīng)A + 2B = 2D的速率方程為v=kc（A）c2（B），則該反應(yīng)（③） ① 是元反應(yīng) ② 是非元反應(yīng) ③ 應(yīng)由實(shí)驗(yàn)確定 ④ 無法確定答：（1）題的正確答案是③。但研究表明，此反應(yīng)經(jīng)歷了兩個(gè)步驟① （快反應(yīng)，可逆平衡）； ； ；② （慢反應(yīng)，元反應(yīng)）；根據(jù)質(zhì)量作用定律； [ 將帶入 ] 得到其速率方程：= 雖然其速率方程看起來是元反應(yīng)，但此反應(yīng)是復(fù)雜反應(yīng)。K－1)轉(zhuǎn)化溫度 T = = = （K）第三章 化學(xué)反應(yīng)速率習(xí)題與解答1．下列說法是否正確？如不正確，請說明原因。 mol－1△rS= + — 112 = J mol1；分別是112 J mol1） △rG 0， ∴不能用C還原出Cu12．已知SiF4（g）、SiCl4（g）的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)（）（kJK1△rG= △rHT△rS=103 = Jmol1△rS= 3 + 4 – 3 – 2 = J mol1mol1△rS= 2 3 = Jmol1方程(1) —方程 (2) 得方程（3）C(石)→C（金） 根據(jù)Hess定律該反 △rH (3)= △rH(1) △rH(2) = () = kJ kJmol1mol1 0 0 Jmol1mol1上述兩個(gè)反應(yīng)的均大于0，所以298K，100 kPa下反應(yīng)都不能自發(fā)正向進(jìn)行。mol1 =mol1，則該反應(yīng)是 ①（∵系統(tǒng)ΔH 0，ΔS 0）。 Kθ ==可以看出時(shí)，Kp有量綱，且數(shù)值與Kθ 不等。 （4）H、S、G都與溫度有關(guān)，但ΔH，ΔS，ΔG都與溫度關(guān)系不大。 （1） 因?yàn)镼P=ΔH，而ΔH與變化途徑無關(guān)，是狀態(tài)函數(shù)，所以也是狀態(tài)函數(shù)。mol1 ，且以完全消耗這種脂肪來計(jì)算，每天需消耗多少脂肪？解：每天消耗脂肪物質(zhì)的量該脂肪相對分子量為884； 每天消耗脂肪的質(zhì)量為：884= (g)10．葡萄糖（C6H12O6）完全燃燒反應(yīng)的方程式為 C6H12O6（s）+ 6O2（g）= 6CO2（g）+ 6H2O（l） 該反應(yīng)的= 2820 kJmol1不用查表，計(jì)算由石墨和氫氣化合生成1mol C2H6（g）反應(yīng)的ΔrHm。解： B2H6（g） + 3O2(g) = B2O3（s） + 3H2O（g）／（kJ在其中鋁和鎂作為還原劑；氧氣、硝酸鈉和硝酸鋇等作氧化劑。.. . . ..第一章 化學(xué)反應(yīng)熱1．說明下列符號(hào)的含義。4．簡述照明彈中的鋁、鎂、硝酸鈉和硝酸鋇等物質(zhì)各起什么作用？ 答：金屬鋁、鎂在燃燒時(shí),可以放出大量熱（= kJ/ mol, = kJ/?mol1）產(chǎn)生千度以上的高溫，而反應(yīng)放出的熱量又能使硝酸鹽分解產(chǎn)生O2，又加速鎂、鋁的燃燒反應(yīng)，使照明彈更加絢麗奪目。mol1 ]。mol1 C2H6（g）+(7/2)O2（g）=2CO2（g）+3H2O（l） ΔrHm (3) = kJmol1HNO3的相對分子量為63, 1 kg HNO3的物質(zhì)的量n == (mol)制取1 kg HNO3(g)時(shí)的反應(yīng)熱為9．甘油三油酸脂是一種典型的脂肪，當(dāng)它在人體內(nèi)代謝時(shí)發(fā)生下列反應(yīng) C57H104O6（s）+ 80 O2（g）= 57CO2（g）+52H2O（l）該反應(yīng)的= 10 4 kJ第二章 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度習(xí)題與解答1．下列說法是否正確？如不正確，請說明原因。雖然熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不指定溫度，但是任何溫度都有其對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。Kp＝= = 10－5 (Pa)－ 2 假如單位用atm，Kp = 105atm2；或用mmHg，Kp =。 (2)生產(chǎn)水煤氣的反應(yīng)為 C（s）+ H2O（g）=== CO（g）+ H2（g）該反應(yīng)的= kJ6．由二氧化錳制備金屬錳可采取下列兩種方法（1）MnO2（s）+ 2H2（g）= Mn（s）+ 2H2O（g） = kJmol1) (2) MnO2(s) + 2C(s) = Mn(s) + 2CO(g)△rG=△rH－T△rH= ― 298 10 –3 = kJ J 2HgO = 2Hg + O2 kJmol1，= 89JK1， kJmol1C(金)+O2(g)=CO2(g) △rH(2)= kJK1） △rH= 2（ ）= kJK1） △rH= 3 () – 2 () = kJmol1K1△rG= – 1000 103 = （kJ mol1， kJK1）112 △rH= －