【正文】 遇火種、高溫、氧化劑有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。不得與氧化劑、酸類、堿類、胺類混儲混運(yùn)。(水＝1)、(空氣＝1)，℃，℃，閃點(diǎn)30℃，自燃點(diǎn)463℃，爆炸極限1％～7％。 滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 危險(xiǎn)特性：易燃。(水＝1)、(空氣＝1)，℃，閃點(diǎn)43℃，自燃點(diǎn)420℃，％～％。 四、易燃液體儲存和運(yùn)輸 1．易燃液體應(yīng)儲存于陰涼通風(fēng)庫房，遠(yuǎn)離火種、熱源、氧化劑及氧化性酸類。在運(yùn)輸、泵送、灌裝時要有良好的接地裝置，防止靜電積聚。 2．易燃固體與氧化劑接觸，反應(yīng)劇烈而發(fā)生燃燒爆炸。 舉例： (1)N，N—二亞硝基五亞甲基四胺(含鈍感劑) 別 名：H—發(fā)孔劑；發(fā)泡劑H 分子式：(CH2)5(NO)2N4 理化性質(zhì)：淡黃色粉末或砂粒狀固體。 滅火劑：水、砂土。不溶于水，溶于丙酮、苯、二甲苯。(水＝1)，自燃點(diǎn)260℃。遠(yuǎn)離火種、熱源，防止日光曝曬。 5．在儲存中，對不同品種的事故應(yīng)區(qū)別對待。 (二)自燃物品特性 自燃物品多具有容易氧化、分解的性質(zhì)，且燃點(diǎn)較低。(水＝1)，熔點(diǎn)28℃，沸點(diǎn)118℃，蒸氣壓2kPa。應(yīng)與氧化劑、氯氣分庫房存放，切勿混儲混運(yùn)。 危險(xiǎn)特性：250℃時能自燃。 (3)黃磷 別 名：白磷 分子式：P4 理化性質(zhì)：純品為無色蠟狀固體，受光和空氣氧化后表面變?yōu)榈S色。受撞擊、摩擦或與氯酸鉀等氧化劑接觸能立即燃燒甚至爆炸。因此，我們應(yīng)根據(jù)不同自燃物品的不同特性采取相應(yīng)的措施，以保證物資的安全。而忌水的三乙基鋁等包裝必須嚴(yán)密，不得受潮。 (二)遇濕易燃物品特性 1．與水或潮濕空氣中的水分能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出易燃?xì)怏w和熱量。(水＝1)、(空氣＝1)，℃，℃，(℃)。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：包裝必須密封，儲存于陰涼干燥庫房內(nèi)，庫溫不超過25℃，遠(yuǎn)離火種、熱源，避光保存。乙炔氣與銀、銅等金屬接觸能生成敏感度高的爆炸性物質(zhì)。在運(yùn)輸中受到撞擊、震動、摩擦或遇火星極易引起爆炸。鉀、鈉等活潑金屬絕對不允許露置空氣中，必須浸沒在煤油中保存，容器不得滲漏。第六節(jié) 氧化劑和有機(jī)過氧化物 一、氧化劑和有機(jī)過氧化物定義 氧化劑系指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。 2．氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量，極易引起燃燒爆炸。 5．有些氧化劑特別是活潑金屬的過氧化物如過氧化鈉(鉀)等，遇水分解放出氧氣和熱量，有助燃作用，使可燃物燃燒，甚至爆炸。 三、氧化劑和有機(jī)過氧化物分項(xiàng) 氧化劑按化學(xué)組成分為氧化劑和有機(jī)過氧化物兩項(xiàng)。 危險(xiǎn)特性：是強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物，還原劑，易燃物如硫、磷等應(yīng)嚴(yán)格分開存放，切勿混儲混運(yùn)。 危險(xiǎn)特性：受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣，加熱到100℃則劇烈分解。應(yīng)與有機(jī)物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。主要用于分析試劑、氧化劑、制冷劑、煙火和炸藥原料。不易潮解。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：本品為強(qiáng)氧化劑，不可存放木結(jié)構(gòu)庫房。與，酸作用放出氯氣。受熱到150℃以上會急劇分解，能引起爆炸。2H2O 理化性質(zhì)：桔紅色結(jié)晶。本品有毒，LD5050mg／kg。誤觸皮膚立即用水沖洗。(水＝1)，℃，沸點(diǎn)105℃，閃點(diǎn)41℃。有強(qiáng)腐蝕性。 (2)過氧化十二酰(工業(yè)純) 別 名：過氧化月桂酰；引發(fā)劑B 分子式： (Cl11H23CO)202 理化性質(zhì)：白色細(xì)粉。 滅火劑：霧狀水、沙土、二氧化碳。通常商品為60％的苯二甲酸二甲酯溶液。遠(yuǎn)離火種、熱源，防止日光曝曬，照明設(shè)備要防爆。 6．倉庫儲存前后及運(yùn)輸車輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃清洗。它的含義是指能使一組被試驗(yàn)的動物(家兔、白鼠等)死亡50％的劑量，其單位為mg／kg體重。所以除不得人口及吸人大量蒸氣外，還應(yīng)避免觸及皮膚。 (6)液體有毒品的揮發(fā)性越大，空氣中濃度就越高，從而越容易從呼吸道侵人人體引起中毒。 結(jié)合我國的使用狀況，本教材仍采用劇毒品和毒害品的稱謂并分項(xiàng)，將來以國家公布的文件為準(zhǔn)。易溶于水，水溶液呈堿性。本身不會燃燒，但遇潮濕空氣或與酸類接觸則會放出劇毒、易燃的氰化氫氣體，與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應(yīng)強(qiáng)烈，有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。散失品應(yīng)盡可能搜集以減少中毒因素。用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和殺蟲劑、皮革保存劑等。應(yīng)遠(yuǎn)離食用物資、百貨及易燃物品。大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg。本教材以無機(jī)劇毒品、有機(jī)劇毒品、無機(jī)毒害品、有機(jī)毒害品四部分簡單舉例敘述如下： 1．無機(jī)劇毒品 常見的有氰化合物；砷化合物；硒化合物；汞、鋨、鉈、磷的化合物等。2001年世界衛(wèi)生組織、國際勞工組織、聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署等七家聯(lián)合國機(jī)構(gòu)，聯(lián)合推出并推薦《化學(xué)品分類和標(biāo)簽全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)》(GHS)，其中列出毒性化學(xué)品毒性分級標(biāo)準(zhǔn)。 (4)有毒品通過消化道侵人人體的危險(xiǎn)性比通過皮膚更大，因此進(jìn)行有毒品作業(yè)時應(yīng)嚴(yán)禁飲食、吸煙等。 二、有毒品特性 這類物品的主要特性是具有毒性。 急性毒性是指一定量的毒物一次對動物所產(chǎn)生的毒害作用。對氯酸鹽、有機(jī)過氧化物等更應(yīng)特別注意。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：參照過氧化十二酰。不溶于水，溶于苯、醇、醚和酯。 危險(xiǎn)特性：受熱、撞擊，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。不宜久儲。性質(zhì)不穩(wěn)定，在存放過程中逐漸分解，放出氧氣。有強(qiáng)烈刺激性氣味。搬運(yùn)時要輕拿輕放。 危險(xiǎn)特性：屬強(qiáng)氧化劑。廢棄物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理或用安全掩埋法處理。與堿性物質(zhì)混合能引起爆炸。含有效氯約65％，其穩(wěn)定性比漂白粉高的多，％。有毒，內(nèi)服10克可致死亡。 (4)氯酸鉀 別 名：白藥粉；鹽酸加里 分子式：KC lO3 理化性質(zhì)：無色片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末。繼續(xù)加熱至230℃以上，則放出氧氣，300℃時有爆炸危險(xiǎn)。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)；儲存于陰涼清潔的庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源，防止陽光直射，庫溫不超過30℃。醫(yī)用消毒多為3％溶液。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：包裝必須完整密封，不得露天存放。(水＝1)，熔點(diǎn)460℃(分解)。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強(qiáng)的氧化劑時顯還原性，發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致危險(xiǎn)。例如過氧化鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化二苯甲酰等，遇硫酸立即發(fā)生爆炸。 二、氧化劑和有機(jī)過氧化物特性 1．氧化劑中的無機(jī)過氧化物均含有過氧基(—O—O—)，很不穩(wěn)定，易分解放出原子氧，其余的氧化劑則分別含有高價(jià)態(tài)的氯、溴、碘、氮、硫、錳、鉻等元素，這些高價(jià)態(tài)的元素都有較強(qiáng)的獲得電子能力。 6．電石桶入庫時，要檢查容器是否完好，對未充氮的鐵桶應(yīng)放氣，發(fā)現(xiàn)發(fā)熱或溫度較高則更應(yīng)放氣。附近不得存放鹽酸、硝酸等散發(fā)酸霧的物品。不得與滅火方法相抵觸的物質(zhì)同庫儲存。用于產(chǎn)生乙炔氣，也用于有機(jī)合成、氧炔焊接等。 滅火劑：干石粉、干砂。遇水分解。 三、遇濕易燃物品 (一)遇濕易燃物品定義 遇濕易燃物品系指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品。 (3)搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，不得撞擊、翻滾、傾倒，防止包裝容器損壞。搬運(yùn)時輕拿輕放，防止包裝破損。 危險(xiǎn)特性：劇毒，大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg，／m3。包裝要完好密封，防止吸潮，以免變質(zhì)、結(jié)塊、發(fā)熱。暴露于空氣中易吸收氧氣而氧化，同時也易吸收潮氣而發(fā)熱變質(zhì)。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存或運(yùn)輸都必須用充有惰性氣體或氮?dú)獾奶囟ㄈ萜?％)。能溶于多數(shù)飽和烴類有機(jī)溶劑。 6．船運(yùn)時，配裝位置應(yīng)遠(yuǎn)離船員室、機(jī)艙、電源、火源、熱源等部位，通風(fēng)筒應(yīng)有防火星的裝置。儲存期較長時(如一年)，應(yīng)拆箱檢查有無發(fā)熱發(fā)霉變質(zhì)現(xiàn)象，如有則應(yīng)及時處理。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、干燥的庫房內(nèi)，應(yīng)專庫專儲。在暗處不發(fā)磷光。自出廠日起，儲存期最長不超過六個月。與氧化劑混合能成為爆炸性混合物。 5．許多易燃固體有毒，或燃燒產(chǎn)物有毒或有腐蝕性。第五節(jié) 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 一、易燃固體 (一)易燃固體定義 易燃固體系指燃點(diǎn)低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點(diǎn)燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的物品。 3．專庫專儲，一般不得與其他危險(xiǎn)化學(xué)品混放。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止破損。 (3)環(huán)己酮 分子式：C6H10O 理化性質(zhì)：無色或淡黃色透明液體，有強(qiáng)烈的刺激性臭味。(水＝1)、(空氣＝1)，閃點(diǎn)35℃，自燃點(diǎn)340℃，％～％。有麻醉性，有毒，車間空氣中容許濃度為100mg/m3。例如二甲苯、氯苯、正丁醇、環(huán)己酮、糠醛、松節(jié)油、醇酸清漆、環(huán)氧清漆等。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：包裝必須完整，防止接觸空氣和揮發(fā)出有毒蒸氣。用于制造聚丙烯腈、丁腈橡膠、染料、合成樹脂、醫(yī)藥等。與氧化劑接觸發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。管道閥門密封完好。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼通風(fēng)庫房內(nèi)，庫溫不超過30℃，遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。用于生產(chǎn)甲苯衍生物、炸藥、染料中間體、藥物的原料，也用于汽油的摻合組分。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。易燃，遇高溫、明火、強(qiáng)氧化劑有引起燃燒危險(xiǎn)。與氧化劑、酸類分庫房存放。接觸酸或酸霧，能產(chǎn)生有毒的氧化硫氣體；接觸水或水蒸汽發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生有毒、易燃的蒸氣。 泄漏時應(yīng)切斷火源，撤離人員。用水滅火無效。(水＝1)、(空氣＝1)，沸點(diǎn)40～200℃，閃點(diǎn)50”C，％～6％。不但吸人其蒸氣會中毒，有的經(jīng)皮膚吸收也會造成中毒事故。 3．高度流動擴(kuò)散性 易燃液體的分子多為非極性分子，粘度一般都很小，不僅本身極易流動，還因滲透、浸潤及毛細(xì)現(xiàn)象等作用，即使容器只有極細(xì)微裂紋，易燃液體也會滲出容器壁外，擴(kuò)大其表面積，并源源不斷地?fù)]發(fā)，使空氣中的易燃液體蒸氣濃度增高，從而增加了燃燒爆炸的危險(xiǎn)性。 第二，由于易燃液體的閃點(diǎn)低，其燃點(diǎn)也低(燃點(diǎn)一般約高于閃點(diǎn)l～5℃)，因此易燃液體接觸火源極易著火而持續(xù)燃燒。 (4)憑嗅覺檢測現(xiàn)場是否有強(qiáng)烈刺激性臭味或異味。消防人員應(yīng)站立在上風(fēng)處和鋼瓶側(cè)面。易燃?xì)怏w不得與其他種類化學(xué)危險(xiǎn)物品共同儲存。槽車運(yùn)送時要灌裝適量，不可超壓超量運(yùn)輸。氣體外溢對粘膜有刺激作用，高濃度可造成組織溶解壞死。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。受熱時瓶內(nèi)壓力增大，危險(xiǎn)性增加。(水＝1)、(空氣＝1)，℃，(℃)。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼通風(fēng)庫房，庫溫不宜超過30℃，遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。用于制造硫酸、保險(xiǎn)粉等。 3．有毒氣體。 危險(xiǎn)特性：是易燃物、可燃物燃燒爆炸的基本要素之一，能氧化大多數(shù)活性物質(zhì)。遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。容易液化和固化。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件損壞。與氧化劑、氟和氯發(fā)生爆炸性反應(yīng)。 (3)乙炔 別 名：電石氣 分子式：C2H2 理化性質(zhì)：五色無味氣體，大部分工業(yè)品含有硫化物、磷化物等雜質(zhì)，使其有大蒜氣味。它比空氣輕，在室內(nèi)使用或儲存氫氣，當(dāng)有漏氣時，氫氣上升滯留屋頂，不易自然排出，遇到火星時會引起爆炸。不溶于水、乙醇、乙醚。氣體比空氣重，能沿低處擴(kuò)散相當(dāng)遠(yuǎn)，遇明火會回燃。 1．易燃?xì)怏w。 二、壓縮氣體和液化氣體特性 1．儲于鋼瓶內(nèi)的壓縮氣體、液化氣體或加壓溶解的氣體受熱膨脹，壓力升高，能使鋼瓶爆裂。鐵路運(yùn)輸禁止溜放。嚴(yán)防貓、鼠等小動物進(jìn)入庫房。 2．堆放各種爆炸品時，要求做到牢固、穩(wěn)妥、整齊，防止倒垛，便于搬運(yùn)。 滅火劑：大量水、泡沫。禁用砂土壓蓋。是猛性炸藥，亦是多種混合炸藥的組分。 滅火劑：大量水。 ⑧火 藥：能進(jìn)行迅速而有規(guī)律地燃燒的藥劑。(2)起爆器材：用來引爆炸藥。例如：苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊，立即發(fā)生爆炸；雷汞與銅作用的生成物具有更大的敏感度等；為此苦昧酸等不得用金屬容器包裝。因此，硝化甘油炸藥在冷天要做防凍工作，儲存溫度不得低于15℃，以防止凍結(jié)。例如梯恩梯炸藥中混進(jìn)砂粒后，敏感度就顯著提高。硝基苯只含有一個硝基，它在加熱時雖然分解，但不易爆炸，因其毒性突出定為毒害品；(鄰、間、對)二硝基苯雖然具有爆炸性，但不敏感，由于它的易燃性比爆炸性更突出，所以定為易燃固體；三硝基苯所含硝基的數(shù)目在三者中最多，其爆炸性突出，非常敏感，故定為爆炸品。 爆炸品的感度主要分熱感度(加熱、火花、火焰)，機(jī)械感度(沖擊、針刺、摩檫、撞擊)，靜電感度(靜電、電火花)，起爆感度(雷管、炸藥)等。例如，黑火藥的爆炸反應(yīng)： 2KNO2+S+3C＝K2S+N2↑+3CO2↑+熱量 顯然，黑火藥的爆炸反應(yīng)就具備化學(xué)爆炸的三個特點(diǎn)：反應(yīng)速度極快，瞬間即進(jìn)行完畢，產(chǎn)生大量氣體(280L／kg)，放出大量的熱(3015kJ／kg)，火焰溫度高達(dá)2100℃以上。爆炸可分為核爆炸、物理爆炸、化學(xué)爆炸三種形式。 第1類 爆炸品； 第2類 壓縮氣體和液化氣體； 第3類 易燃液體； 第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；第5類 氧化劑和有機(jī)過氧化物；第6類 毒害品和感染性物品；第7類 放射性物品；第8類 腐蝕品；第9類 雜類。 三、危險(xiǎn)化學(xué)品分類 1．國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局于1986年、1990年先后發(fā)布了國家標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號》(GB 6944—1986)及《危險(xiǎn)貨物品名表》(GBl2268—1990)，根據(jù)運(yùn)輸?shù)奈ｋU(xiǎn)性將危險(xiǎn)貨物分為九類，并規(guī)定了危險(xiǎn)貨物的品名和編號。爆炸是物質(zhì)從一種狀態(tài)通過物理的或化學(xué)的變化突然變成另一種狀態(tài)，并放出巨大的能量而做機(jī)械功的過程。 二、爆炸品特性 1．爆炸性強(qiáng) 爆炸品都具有化學(xué)不穩(wěn)定性，在一定外因的作用下，能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng)