【正文】 Elements Rb and Cs Emission Lines 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 吸收 vs 發(fā)射光譜 Ba Na K Fraunhofer 發(fā)現(xiàn)的吸收線 相應(yīng)元素的發(fā)射線 ? 元素的定性分析 190 nm 900 nm Cu 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 基態(tài)原子 中子 質(zhì)子 電子 運行軌道 第一節(jié) 基本原理 原子對能量的吸收和發(fā)射 基態(tài)原子 激發(fā)態(tài)原子 h? 能量吸收 Valence (Outer) Electrons h? 能量發(fā)射 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 能量提供方式 碰撞 Collision 熱 Heat 光 Light 第一節(jié) 基本原理 能級圖 Energy Level Diagram Electron Energy Transitions Eo E2 E3 E1 ?1 ?2 ?3 ?4 E4 ?5 ?6 ? Resonance lines originate from ground state (Eo) 第一節(jié) 基本原理 原子吸收過程 Atomic Absorption Process Resonance lines must originate from ground state Energy Transitions Eo E2 E3 E1 Sun Atmosphere Sunlight ?1 ?2 ?3 ?4 ?1 ?2 ?3 ?4 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 Pb的能級圖 Electron Energy Transitions Eo E2 E3 E1 E4 Wavelength in Nanometers 第一節(jié) 基本原理 能量吸收過程 (Few Lines/Element) a b c d Eo Ground State Excited States Excitation Energy ?b ?a ?c } E3 E2 E1 E ? Ionization 第一節(jié) 基本原理 發(fā)射過程能級圖 (Many Lines/Element) a b c d Eo Ground State Excited States Emission Energy ?b ?a ?c } E3 E2 E1 E ? Ionization 第一節(jié) 基本原理 AA 的“真理” 1. 所有原子 (Atom)均可以吸收光 (Light) 2. 特定原子 只能 吸收特定波 長 3. 所被吸收光之量 隨 光 路 中原子 數(shù)量 增加而增加，并與 吸收原子 的濃度 成正比 第一節(jié) 基本原理 原子吸收光譜技術(shù) 1. 使用特定光源。Basic Principles 基本原理 SpectrAA 目 的 ? 原子吸收理論基礎(chǔ) ? 原子吸收的原理 ? 火焰與石墨爐原子吸收 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 基本原理 原子吸收光譜法是基于被測元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)對其原子共振輻射的 吸收 進行元素定量分析的方法。 Bunsen 試驗 (1) Light Source Burner Prism White Card Place Salt on Wire Loop and Hold in Flame Lens Lens Dark Lines 第一節(jié) 基本原理 第一節(jié) 基本原理 1859 Kirchhoff amp。空心陰極燈是符合上述要求的理想光源，應(yīng)用最廣。當極間加上 300 ~ 500V電壓后，管內(nèi)氣體中存在著的、極少量陽離子向陰極運動，并轟擊陰極表面，使陰極表面的電子獲得外加能量而逸 出。 空極陰極燈的發(fā)光強度與工作電流有關(guān)。對 原子化器的基本要求 ：必須具有足夠高的原子化效率；必須具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)形；操作簡單及低的干擾水平等。霧粒越細、越多，在火焰中生成的基態(tài)自由原子就越多。 燃燒頭 試液的細霧滴進入燃燒頭，在火焰中經(jīng)過干燥、熔化、蒸發(fā)和離解等過程后，產(chǎn)生大量的基態(tài)自由原子及少量的激發(fā)態(tài)原子、離子和分子。但供氣速度過大，會使火焰離開燃燒頭，變得不穩(wěn)定，甚至吹滅火焰；供氣速度過小，將會引起回火。氧化性較強，火焰呈藍色，溫度較低，適于易離解、易電離元素的原子化，如堿金屬等以及 Au、Ag、 Pt、 Ir等熔點高但不易氧化元素。對于分析線位于短波區(qū)的元素的測定，在選擇火焰時應(yīng)考慮火焰透射性能的影響。 第二節(jié) 儀器 D、 排除了火焰原子化法中存在的火焰組份與被測組份 之間的相互作用，減少了由此引起的化學(xué)干擾。因為爐體的結(jié)構(gòu)與待測元素原子化狀態(tài)密切相關(guān)。 第二節(jié) 儀器 為防止石墨的高溫氧化作用，減少記憶效應(yīng)，保護已熱解的原子蒸氣不在被氧化，可及時排泄分析過程中的煙霧，因此在石墨爐加熱過程中（除原子化階段內(nèi)氣路停氣之外）需要有足量（ 1~2升 /分）的惰性氣體作保護。如果水或氣體流量不足，或突然斷水、斷氣，即發(fā)出“報警”信號，自動切斷電源。 熱解石墨具有很好的耐氧化性能，升華溫度高，可達 3700 ?C。 第二節(jié) 儀器 (三 )低溫原子化法 （ 2）氫化物原子化法 適用于 Ge、 Sn、 Pb、 As、 Sb、 Bi、 Se和 Te等元素。如工作電壓過高、照射的光過強或光照時間過長，都會引起疲勞效應(yīng)。色散元件一般為光柵。 第二節(jié) 儀器 石墨爐溫度程序 干燥 灰化 原子化 溫度 時間 清除 Cool Down 第二節(jié) 儀器 第二節(jié) 儀器 溫度程序作用 步驟 目的 溫度 (℃ ) 時間 (s) 干燥 除去溶劑 ～溶劑沸點 10 ～ 30 灰化 除去基體 條件實驗 10 ～ 30 原子化 生成原子 手冊 3 ～ 7 清除（空燒）